Razvijeni su novi analitički postupci temeljeni na spektroskopskim metodama i kemometričkim izračunima za istovremeno kvantitativno određivanje tramadola i paracetamola u tabletama. Spektroskopski ...podaci dobiveni analizom tableta primjenom UV-Vis spektrofotometrije, spektroskopije u bliskom infracrvenom području (NIR) te Ramanove spektroskopije obrađeni su upotrebom metode djelomičnih najmanjih kvadrata (PLS), genetičkih algoritama spregnutih s PLS-om (GA-PLS) i umjetnih neuronskih mreža (ANN). Rezultati dobiveni kemometričkom obradom spektroskopskih podataka statistički su uspoređeni s onima određenima validiranom metodom tekućinske kromatografije ultravisoke djelotvornosti (UHPLC).
Dobiveno je dobro slaganje između količina paracetamola određenih u tabletama primjenom UV spektrofotometrije te PLS, GA-PLS i ANN algoritama i referente UHPLC metode. U slučaju tramadola GA-PLS rezultati pokazali su se pouzdaniji u odnosu na one dobivene PLS-om i ANN-om. Najjednostavniji i najpouzdaniji modeli konstruirani su korištenjem PLS metode za paracetamol i GA-PLS metode za tramadol.
Maseni udjeli paracetamola u tabletama određeni primjenom NIR spektroskopije i kalibracijskih kemometričkih modela izrađenih pomoću PLS, GA-PLS i ANN metoda vrlo se dobro slažu s onima dobivenima UHPLC-om. Rezultati dobiveni primjenom ANN-a i GA-PLS-a međusobno se ne razlikuju znatno, te su pouzdaniji od onih izračunanih upotrebom PLS metode. S druge strane, udjeli tramadola određeni NIR metodom spregnutom s GA-PLS algoritmom znatno su pouzdaniji od onih izračunanih upotrebom druge dvije metode. GA-PLS pristupom obradi podataka pojednostavio se je kalibracijski model te poboljšala točnost i preciznost dobivenih rezultata.
Ramanova spektroskopija spregnuta s PLS, GA-PLS i ANN kemometričkim metodama uspješno je upotrijebljena za kvantitativnu analizu paracetamola, pri čemu su rezultati dobiveni tim metodama usporedivi s referentnim vrijednostima. Algoritam GA-PLS još se jednom pokazao superiornijim u odnosu na PLS i ANN. U slučaju analize tramadola, nijednom uporabljenom metodom nisu dobiveni rezultati usporedivi s referentnim vrijednostima.
(112
Several new analytical procedures based on spectroscopic methods and chemometric calculations were developed for quantitative determination of tramadol and paracetamol in tablets. Spectroscopic data obtained by analyses of tablets using UV-Vis spectroscopy, spectroscopy in near infrared region (NIR), and Raman spectroscopy were processed by means of partial least squares (PLS), genetic algorithm coupled with PLS (GA-PLS) and artificial neural networks (ANN). Results gained by chemometric processing of the spectroscopic data were statistically compared with those obtained by means of validated ultra-high performance liquid chromatographic (UHPLC) method.
A good agreement between the amounts of paracetamol determined in the tablets using UV spectrophotometry and PLS, GA-PLS, as well as ANN algorithms, and that obtained by referent UHPLC method was found. In the case of tramadol, GA-PLS results were proven to be more reliable compared to those of PLS and ANN. The simplest and the most reliable models were constructed by using PLS method for paracetamol and GA-PLS method for tramadol.
Mass fractions of paracetamol in the tablets determined by means of NIR spectroscopy and calibration chemometric models constructed using PLS, GA-PLS, and ANN methods were in accordance with those gained by UHPLC. There was no significant difference between the results obtained by using ANN and GA-PLS, and they were more reliable than that obtained by PLS method. On the other hand, fractions of tramadol determined by NIR method coupled with GA-PLS algorithm were considerably more reliable than those calculated using other two methods. GA-PLS-based approach reduced the calibration model complexity and improved the accuracy and precision of the results.
Raman spectroscopy coupled with PLS, GA-PLS, and ANN chemometric methods was successfully applied for quantitative analysis of paracetamol, whereby the results obtained by these methods were comparable with the referent values. GA-PLS algorithm was once again proven to be superior over the PLS and ANN. In the case of tramadol analysis, the results gained by applying any of the used method were not comparable with the referent values.
Prisutnost fosfata u prirodnim vodama može imati razoran učinak na ekologiju vode zbog pretjeranog rasta biljaka, a upravo su deterdženti, uz umjetna gnojiva jedan od najvećih izvora fosfata kao ...zagađivala. U radu su određeni optimalni uvjeti za spektrometrijsko određivanje fosfata u deterdžentima i otpadnim vodama praonica rublja uz reagens amonijev molibdat tetrahidrat. S obzirom na veliki raspon koncentracija fosfata u navedenim uzorcima i značajnom utjecaju matice na određivanje, bilo je potrebno je modificirati cjelokupni mjerni postupak te provesti postupak validacije metode. Određene su karakteristike metode (linearnost, točnost i preciznost, donja granica dokazivanja i donja granica kvantifikacije). Određena je i količina EDTA koja uzrokuje smetnje pri spektrofotometrijskom određivanju fosfata metodom molibdenskog plavila. Također je ispitano nekoliko metoda priprave uzorka praškastog deterdženta za spektrometrijsko određivanje fosfata: direktno određivanje fosfata iz otopine deterdženta, određivanje fosfata nakon hidrolize natrijevog trifosfata s kiselinama i određivanje fosfata nakon oksidativne razgradnje s H2SO4 i H2O2. Kao standardni deterdžent korišten je deterdžent točno poznatog sastava (ECE Colour fastness Test Deterdžent 77).
U radu je opisan novi način spektrofotometrijskog određivanja metronidazola (MZ) i tinidazola (TZ). Postupak uključuje reakciju diazotiranog nitroimidazola s p-dimetilaminobenzaldehidom (DMAB), pri ...čemu nastaje zelenkasto-žuta otopina. Optimalna temperatura i vrijeme za diazotaciju su 0 oC (ledena kupelj) i 3 minute, a za reakciju kondenzacije 30 oC i 2 minute. Obojeni adukti imaju maksimum apsorpcije pri 406, odnosno 404 nm pa su te valne duljine izabrane za analitički postupak. Reakcija s p-DMAB zbiva se u množinskom omjeru 1:1. Reakcija slijedi Beerov zakon u koncentracijskom rasponu 4,8–76,8 µg mL1 s niskim granicama detekcije. Azo adukti su stabilni preko tjedan dana. Molarna apsorptivnost bila je 1,10 × 103 (MZ), odnosno 1,30 × 103 L mol1 cm1 (TZ). Ukupni povrat MZ i TZ iz kontrolnih uzoraka bio je 103,2 ± 1,3, odnosno 101,9 ± 1,3 % tijekom tri dana. Nije zamijećena nikakva interferencija uobičajenih pomoćnih tvari koje se koriste za tabletiranje. Ne postoji značajna razlika između rezultata dobivenih novom metodom i rezultata dobivenih BP titrimetrijskim postupkom. Metoda određivanja opisana u ovom radu je jednostavna, brza, pogodna, točna i precizna i po prvi puta uključuje DMAB u reakciji diazo kopulacije.
Razvijena je osjetljiva spektrofotometrijska metoda za određivanje lerkanidipin hidroklorida (LER) u čistoj tvari i ljekovitim oblicima. Metoda se temelji na stvaranju obojenih produkata između ...ljekovite tvari i natrijeve soli 1,2-naftakinon-4-sulfonske kiseline (NQS) reakcijom nukleofilne supstitucije. Apsorbancija je mjerena pri max = 460 nm. Metoda je obrađena statistički. Sistem je slijedio Beerov zakon u koncentracijskom području 20–100 g mL1. Molarni apsorpcijski koeficijent iznosio je 4,79 × 103 L mol1 cm1, granice detekcije i kvantifikacije 0,04, odnosno 0,13 g mL1. Nepreciznost i ispravnost metode iznosile su 0,4 % odnosno 99,2 ± 0,6 do 101,1 ± 0,8 %.
U radu je opisan razvoj selektivnih UV-spektrofotometrijskih metoda za određivanje željeza(III) u uzorku željeza(II). Metode se temelje na redoks reakciji Fe(III) sa spojevima iz skupine flavonoida ...kvercetinom i morinom u reakcijskim uvjetima u kojima željezo(II) ne reagira (vodeno/metanolna otopina 3:2, 0,3 mol L1 HCl, 1,2 x 104 mol L1 kvercetin ili morin). Najniža koncentracija željeza(III) koja se može odrediti je 15 μg mL1 u oba ispitivana sustava. Granice detekcije su 0,06 i 0,38 μg mL1 ako se koristi kvercetin, odnosno morfin. Metoda s kvercetinom primijenjena je za određivanje Fe(III (približno 0,2%) u farmaceutskom produktu Fe(II).
Razvijene su dvije spektrofotometrijske metode za određivanje ceftazidima (CFZM), čistog ili u farmaceutskim pripravcima. Prva metoda se temelji na reakciji 3-metilbenzotiazolin-2-on hidrazona (MBTH) ...sa ceftazidimom u prisutnosti željezovog(III) klorida u kiselom mediju. Nastaje plavi kompleks s maksimumom apsorpcije pri λmax 628 nm. Druga metoda se temelji na reakciji između diazotiranog lijeka i N-(1-naftil)etilendiamin dihidroklorida (NEDA), pri čemu nastaje ljubičasti produkt s λmax pri 567 nm. Reakcijski uvjeti su optimirani da se dobije maksimalni intenzitet boje. Apsorbancija raste linearno s porašću koncentracije CFZM; sustavi slijede Beerov zakon u koncentracijskom području 210 za MBTH metodu i 1050 µg mL1 za NEDA metodu. LOD i LOQ te vrijednosti korelacijskog koeficijenta su 0,15, 0,79 i 0,50, 2,61. Uobičajene pomoćne tvari ne smetaju određivanju ceftazidima. Predložene metode su jednostavne, osjetljive, točne i pogodne za primjenu u kontroli kvalitete.
U radu je opisana spektrofotometrijska metoda određivanja doksiciklina (DOX). DOX u bazičnom mediju reducira volframat i/ili molibdat u Folin-Ciocalteuovom (F-C) reagensu pri čemu nastaje modro ...obojeni kromogen. Obojeni produkt ima apsorpcijski maksimum pri 770 nm. Sustav podliježe Beerovom zakonu u koncentracijskom području 0,7512,0 μg mL1 DOX. Molarni apsorpcijski koeficijent iznosi 2,78 × 104 L mol1 cm1. Granice kvantifikacije i detekcije su 0,20, odnosno 0,08 µg mL1. Unutar linearnog područja procijenjene su ispravnost i preciznost unutar jedne i više eksperimentalnih serija. Ispravnost je iznosila 101,0 ± 1,7 %, relativna pogreška ≤ 2,7 %, a relativna standardna devijacija ≤ 2,5 %. Ispitana je i primjenjivost predložene metode na praškasti uzorak doksiciklina i komercijalne tablete. Usporedbom rezultata dobivenih predloženom metodom i oficijelnom BP metodom nisu ustanovljene značajne razlike. Opisana metoda je jednostavna, brza, ispravna i precizna.
U radu je opisan razvoj novog analitičkog pristupa koji 50 puta smanjuje potrošnju organskih otapala u spektrofotometrijskoj analizi na bazi prijenosa naboja (CT). Predložena metoda koristi ploče s ...96 jažica za izvođenje analize. CT reakcije između elektron-donora i elektron-akceptora izvodi se u jažicama s 200-µL organskog otapala. Promjene boje mjere se pomoću posebnog mikročitača za ploče s jažicama. Određeni su optimalni uvjeti za dva antihipertenzivna lijeka, ramipril (RML) i lizinopril (LSL) koji su upotrebljeni kao modelni spojevi za elektron-donorske analite, i 2,3-diklor-5,6-dicijano-1,4-benzokinon (DDQ) kao -elektronski akceptor. U optimalnim uvjetima Beerov zakon je vrijedio u koncentracijskom području 6–100 i 6–60 g mL1 za RML, odnosno LSL. Granice detekcije bile su 0,97 i 1,1 g mL1 za RML, odnosno LSL. Preciznost metode bila je zadovoljavajuća, a relativna standardna devijacija bila je manja od 1,1 %. Predložena metoda uspješno je primijenjena za analizu doziranih farmaceutskih pripravaka koji sadrže ispitivane lijekove, uz dobru točnost i preciznost. Rezultati predložene metode usporedivi su s rezultatima poznatih metoda. Postupak opisan u ovom radu vrlo je praktičan: analitičari su manje izloženi toksičnim učincima organskih otapala, troškovi analize smanjeni su 50 puta, a također ju odlikuje visoka propusnost. Iako je postupak validiran za RML i LSL, ista metoda može se upotrijebiti za elektron-donirajući analit koji ulazi u CT reakciju.
Razvijena je nova metoda određivanja udjela triptofana u hidrolizatima proteina. Kao reagens upotrijebljen je difenilamin-sulfonat, koji reakcijom s natrijevim nitritom u mediju sa sulfatnom ...kiselinom oksidira u difenilbenzidin-sulfonsku kiselinu. Nestabilan proizvod oksidacije brzo reagira s natrijevim nitritom te nastaje diazotizirani intermedijer. Spajanjem diazotiziranog intermedijera s triptofanom nastaje produkt ružičaste boje koji je barem 1 sat stabilan na sobnoj temperaturi. Taj obojeni produkt ima apsorpcijski maksimum pri 522 nm i molarni apsorpcijski koeficijent od 8900 L/(mol·cm), te se ponaša u skladu s Beerovim zakonom u rasponu od 0,30 do 12 µg/mL. Ova se metoda primjenjuje za analizu udjela triptofana u hidrolizatima proteina amura, te je uspoređena s visokotlačnom tekućinskom kromatografijom obrnutih faza (RP-HPLC). Nije primijećena značajna razlika (p<0,05) između rezultata tih dviju metoda. Spektrofotometrijska metoda određivanja triptofana je jednostavnija, brža i preciznija od ranije korištenih metoda.
Svrha ovog istraživanja bila je procijeniti kakvoću tople vode s pomoću određenih fi zikalnih, kemijskih i mikrobioloških parametara, analizirajući uzorke vode na prisutnost vrsta roda Legionella, u ...ustanovama koje su otvorene tijekom cijele godine i onih koje su otvorene samo tijekom ljetnih mjeseci u Splitskodalmatinskojžupaniji, Hrvatska.U istraživanju su određene koncentracije željeza, mangana, bakra, cinka, kalcija i magnezija u toploj vodi u 122 uzorka iz 21 ustanove u razdoblju od svibnja 2009. do prosinca 2009. Deset ustanova bilo je otvoreno tijekom ljetnih mjeseci, dok je 11 ostalo otvoreno tijekom godine. Temperatura i slobodni rezidualni klor mjereni su in situ prijenosnim digitalnim termometrom i prijenosnim digitalnim aparatom za mjerenjeslobodnoga rezidualnog klora. Koncentracije željeza, mangana, bakra, cinka, kalcija i magnezija određenesu metodom atomske apsorpcijske spektrofotometrije.Legionele su određivane u istim uzorcima metodom kultivacije na BCYE-agaru 72 h pri 36 °C.Nalaz vrste Legionella pneumophila bio je negativan u 11 ustanova koje rade kroz cijelu godinu i u šest ustanova koje su otvorene sezonski. Rezultati su bili pozitivni u 4 ustanove koje su otvorene sezonski.U ustanovama koje su otvorene tijekom cijele godine određene su koncentracije u vodi: željeza 0,039 mg L-1, magnezija 0,791 mg L-1, kalcija 52,94 mg L-1, cinka 0,341 mg L-1, bakra 0,012 mg L-1 te mangana 5,08 μg L-1. U ustanovama otvorenim sezonski također su u vodiodređene koncentracije: željeza 0,052 mg L-1, magnezija 0,867 mg L-1, kalcija 54,87 mg L-1, cinka 0,130 mg L-1, bakra 0,008 mg L-1 i mangana 5,64 μg L-1. Samo je koncentracija cinka bila povišena u hotelima koji su radili tijekom cijele godine. Naše jeistraživanje pokazalo da se kvaliteta vode razlikuje u vodovodnim sustavima koji se trajno rabe u odnosu prema sustavima sezonskog tipa. Ovo saznanje ima veliko značenje za kontrolu kakvoće vodeu turističkim područjima.
The purpose of this study was to compare the quality of hot water between eleven hotels in the Split-Dalmatia County, Croatia that are open year round and 10 summer season hotels and retirement homeswith irregular use of water. We took 122 samples between May and December 2009. Water temperature and free residual chlorine were measured in situ. Physical and chemical analysis included pH, electrical conductivity, and concentrations of iron, manganese, copper, zinc, calcium, and magnesium that were measured using atomic absorption spectrophotometry, while the Legionella species were determined using a cultivation method on buffered charcoal yeast extract agar.Differences in metal concentrations between the seasonal and year-round accommodation facilities were negligible, save for zinc that was higher in year-round (0.341 mg L-1) than in seasonal facilities(0.130 mg L-1).Samples from all year-round and six summer season hotels were negative to the Legionella species, but four seasonal facilities turned up with positive samples to Legionella pneumophila.Our study has demonstrated that water quality differs between year-round and seasonal accommodation facilities. These findings suggest that metal plumbing components and associated corrosion products are important factors in the survival and growth of Legionella species in water distribution systems.
PDF
