FMOC-Cl is a derivatizing agent widely used both in N-protection reactions of a-amino acids as well as in quantification and detection of amino acids and related molecules using HPLC-PDA or ...fluorescence analysis. In this work we studied the reaction of FMOC-Cl with gabapentin. However, it was observed that the degradation of gabapentin-N-FMOC and FMOC-Cl to FMOC-OH occur simultaneously in presence of the basic reaction medium which is specific for gabapentin derivatization. The degradation reaction is accelerated in temperatures above 45 °C and also by the time of contact of the reactant and product with basic medium. In this study, gabapentin derivatization reactions were shown to be cleaner and more efficient when an FMOC-Cl/gabapentin ratio of 2:1 was used, at 25 °C over a period of 15 minutes.
A novel ZnII complex bearing two monodentate (4-methoxyphenyl)(1E, 2E)-3-phenylprop-2-en-1-ilidene Schiff bases was synthesized and investigated both in the solid state by single-crystal X-ray ...diffraction, elemental analysis, and FTIR and in solution by 1H NMR spectroscopy. The complex crystallizes in the P21/c monoclinic space group. The asymmetric unit contains one ZnII ion coordinated to two Schiff base ligands and two chloride ions, in a distorted tetrahedral geometry. The title complex was also investigated by DFT, using the hybrid functional B3LYP with basis set 6-31G++, which reproduced the geometry and structural features of the complex in the crystal, and was used to assign the main bands in the FTIR spectrum. In solution, the complex maintains its integrity against decomposition to the parent reagents.
Up to 90% of glyphosate was removed in 40 min by a 2:1 Mg
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Al-layered double oxide (LDO) at pH 10, and the adsorption kinetics fitted a pseudo-second-order law. The adsorption isotherms were type L, ...and the Langmuir model best fitted the experimental data, with
q
max
of 158.22 μg/mg at 25 °C. The intraparticle diffusion model suggested that the adsorption process is dependent on the thickness and formation of the film at the solution/solid interface. The XRD results excluded the intercalation of glyphosate anions, and FTIR along with solid-state
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C and
31
P MAS NMR confirmed that the glyphosate anions interact through the carboxylate and/or phosphonate moieties, both in end-on and side-on modes to the LDO surface. Glyphosate removal was also investigated in the presence of different anionic species, and simultaneous adsorption showed that carbonate and phosphate ions strongly influence glyphosate removal.
A base de Schiff (E) 5-bromo-N3-(1-(4-clorofenil)etilideno)piridina-2,3-diamina foi sintetizada, caracterizada espectroscopicamente por RMN de 1H e FT-IR/ATR e sua estrutura no estado sólido foi ...determinada por difração de raios-X de monocristal. O composto cristaliza no grupo espacial P21/n e sua unidade assimétrica é constituída de duas unidades moleculares. Os parâmetros cristalográficos foram simulados usando o método semi-empírico PM6 e o estudo de análise conformacional MMFF. Os valores de R2 obtidos para os parâmetros indicaram boa concordância dos dados e a análise conformacional indicou três confôrmeros de menor energia.
Os moluscos do gênero Pomacea estão distribuídos no município do Rio de Janeiro e outros municípios vizinhos a este, constituindo uma praga para a agricultura, sobretudo àquelas culturas de ...subsistência, que envolvem os pequenos produtores. Além disto, são incriminados como hospedeiros intermediários para Angiostrongylus cantonensis (Chen, 1935), um nematoide metastrongilídeo parasito de roedores na natureza e que ocasionalmente pode infectar o homem, causando quadros de meningoencefalite eosinofílica, podendo ser fatal, tornando-o um dos mais importantes metastrongilídeos, devido sua importância antropozoonótica. O cálcio é um metal considerado essencial na biologia de moluscos e um dos principais componentes inorgânicos que compõem as conchas desses animais. Pela importância desse íon no sucesso adaptativo de moluscos, o presente estudo teve como objetivo avaliar os efeitos da infecção experimental de A. cantonensis sobre aspectos estruturais da concha do molusco hospedeiro, variações nos conteúdos de cálcio na hemolinfa e de suas reservas na concha de P. maculata durante o período pré-patente (três semanas de infecção). Moluscos do gênero P. maculataforam infectados experimentalmente com 10.000 larvas L1 de A. cantonensis. Semanalmente, por três semanas após a exposição às larvas L1, moluscos tiveram suas conchas retiradas, sem uso de anestesia. Foram realizadas: determinação de cálcio na concha e na hemolinfa e análise das conchas in natura e calcinadas por FTIR. A infecção causou um aumento da concentração de cálcio na hemolinfa de 15,28% na primeira semana de infecção, e redução em 5,36% e 2,90% na segunda e terceira semana de infecção respectivamente. A concentração de cálcio presente na concha de P. maculata sofreu uma redução deste íon de 4,76% na primeira semana de infecção, aumento de 2,5% na segunda semana de infecção, culminando em equilíbrio no final do período pré-patente. Os espectros de FTIR das conchas in natura apresentaram bandas de absorção em regiões típicas de aragonita, diferentemente das conchas calcinadas, que apresentaram bandas de absorção semelhantes às da calcita. Os resultados obtidos até o presente momento evidenciam que P. maculata é um hospedeiro intermediário resistente para A. cantonensis, suportando uma carga larval de 10.000 L1, apresentando apenas uma pequena alteração no seu metabolismo de cálcio durante todo o período de infecção e uma taxa de mortalidade de 13,33%.
This work describes a novel synthetic route for obtaining 2-amino-naphthoxazoles derived from β-lapachone, which consists of a condensation reaction between β-lapachone and thiourea in a basic ...medium. This synthetic approach can be seen as a potential route for obtaining 2-amino-oxazoles from quinones. The obtained amino-naphthoxazoles were characterized by spectroscopic techniques and the crystal structure of one of them was resolved by X-ray diffraction. The experimental results were compared to that obtained through density functional theory (DFT) calculations, revealing high correlation coefficients.
A novel Zn
II
complex bearing two monodentate (4-methoxyphenyl)(1E, 2E)-3-phenylprop-2-en-1-ilidene Schiff bases was synthesized and investigated both in the solid state by single-crystal X-ray ...diffraction, elemental analysis, and FTIR and in solution by
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H NMR spectroscopy. The complex crystallizes in the P2
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/c monoclinic space group. The asymmetric unit contains one Zn
II
ion coordinated to two Schiff base ligands and two chloride ions, in a distorted tetrahedral geometry. The title complex was also investigated by DFT, using the hybrid functional B3LYP with basis set 6-31G++, which reproduced the geometry and structural features of the complex in the crystal, and was used to assign the main bands in the FTIR spectrum. In solution, the complex maintains its integrity against decomposition to the parent reagents.
Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2017-03-17T12:18:44Z
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Previous issue date: 2016-04-07
Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico - CNPq
CuII complexes containing thiazole and thioimidazole derivatives have been synthesized and characterized. The ligands (E)-2-(2-benzylidenehydrazinyl)-4-phenylthiazole (L1), (E)-2-(2-(4-chlorobenzylidene)hydrazinyl)-4-phenylthiazole (L2), (E)-2-(2-(4-methoxybenzylidene)hydrazinyl)-4-phenylthiazole (L3), (E)-4-phenyl-2-(2-(pyridin-2-ylmethylene)hydrazinyl)thiazole (L4), (E)-5-phenyl-1-(pyridin-2-ylmethyleneamino)-1H-imidazole-2(3H)-thione (L5) and (E)-1-(2-hydroxybenzylideneamino)-5-phenyl-1H-imidazole-2(3H)-thione (L6), reported in the literature, have been obtained in collaboration with Laboratory LaDMol-QM from UFRRJ. For these ligands, it is been performed qualitative calculations and molecular modeling by the semi empiric method PM6 for geometry optimization and estimate the relative energies of the frontier orbitals and conformers. The crystalline structure of the ligand L2 was determined by X-ray diffraction analysis. The CuII complexes have been obtained from the reactions of the ligands with CuCl2 in different stoichiometries. The proposed structures of the complexes have been formulated based on elemental analysis of CHN, electronic paramagnetic resonance (EPR) and electronic (UV-Vis) and vibrational (FTIR) spectroscopy. The results of EPR point to the occurrence of more than one CuII nucleus in all reaction products. For complexes CuL1-CuL3 with potentially bidentate ligands it has been proposed coordination from sulfur or nitrogen from thiazole ring and nitrogen from azomethine, with possible octahedral and/or square planar geometries. For CuL4-CuL6 with potentially tridentate ligands it is been proposed coordination from sulfur as well as nitrogen atoms. For CuL6, there is also a possibility of coordination through the oxygen atom, with a CuII possibly pentacoordinate.. Studies with yeast have shown that amongst the compounds, L1 has had the best activity in the inhibition of the cell growth. It was possible to observe that all compounds decrease the cell survival during the period of incubation. The studies of lipid peroxidation have shown that the complexes were more toxic than the ligands and the complex CuL3 has shown better toxicity when compared to the other compounds and the control.
Complexos de CuII com ligantes derivados de tiazol e tioimidazol, foram sintetizados e caracterizados. Os ligantes (E)-2-(2-benzilidenohidrazinil)-4-feniltiazol (L1), (E)-2-(2-(4-clorobenzilideno)hidrazinil)-4-feniltiazol (L2), (E)-2-(2-(4-metoxibenzilideno)hidrazinil)-4-feniltiazol (L3), (E)-4-fenil-2-(2-(piridin-2-il-metileno)hidrazinil)tiazol (L4), (E)-5-fenil-1-((piridin-2-il-metileno)amino)-1H-imidazol-2(3H)-tiona (L5) e (E)-1-((2-hidroxibenzilideno)amino)-5-fenil-1H-imidazol-2(3H)-tione (L6), j? reportados na literatura, foram obtidos e caracterizados em parceria com o Laborat?rio LaDMol-QM da UFRRJ. Para estes ligantes foram realizados c?lculos qualitativos de modelagem molecular pelo m?todo semi-emp?rico PM6 para otimiza??o de geometria e estimativas de energias relativas de orbitais de fronteira e de conf?rmeros. A estrutura cristalina do ligante L2 foi determinada por difra??o de raios-X de monocristal. Os complexos de CuII foram obtidos a partir de rea??o dos ligantes com CuCl2 em diferentes estequiometrias. As propostas para os complexos foram formuladas com base nos dados de an?lise elementar de CHN, resson?ncia paramagn?tica eletr?nica (EPR) e espectroscopias eletr?nica (UV-vis) e vibracional (FTIR). Os resultados de EPR apontam para a ocorr?ncia de mais de um n?cleo de CuII em todos os produtos. Para os complexos CuL1-CuL3 com ligantes potencialmente bidentados (L1-L3) foi proposta complexa??o tanto pelo ?tomo de enxofre (anel tiazol) como tamb?m pelos ?tomos de nitrog?nio (azometino), com possibilidades de geometrias octa?dricas e tamb?m quadradas. J? os complexos CuL4-CuL6, com ligantes potencialmente tridentados (L4-L6), foi proposta complexa??o tanto pelo ?tomo de enxofre do anel tiazol como tamb?m pelos ?tomos de nitrog?nio do azometino e do anel pirid?nico. No caso de CuL6 ainda h? possibilidade de coordena??o atrav?s do ?tomo de oxig?nio, com CuII possivelmente pentacoordenado.. Testes realizados em leveduras mostraram que dentre os compostos, o L1 foi o que apresentou melhor desempenho na inibi??o do crescimento das c?lulas. No caso do teste de viabilidade foi poss?vel observar que todos os compostos diminuem a sobrevida celular no per?odo de incuba??o. Por meio da an?lise de peroxida??o lip?dica foi poss?vel verificar que os complexos foram mais t?xicos do que os ligantes e que o CuL3 foi o que apresentou maior toxidez quando comparado com os demais complexos e com o controle
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