In the present redetermination of the complex cis‐tetracarbonylbis(tricyclohexylphosphine)molybdenum(0), (I), Mo(C18H33P)2(CO)4 or cis‐{η1‐P(C6H11)32}Mo(CO)4, the Mo atom has a distorted ...octahedral geometry with a large P—Mo—P angle of 104.8 (1)°. A strong trans influence on the carbonyls in (I) is seen in a shortening of the Mo—C and a lengthening of the C—O distances opposite the phosphines compared with those that are cis. This influence is greatly diminished in the complex pentacarbonyl(tricyclohexylphosphine)molybdenum(0), (II), Mo(C18H33P)(CO)5 or {η1‐P(C6H11)3}Mo(CO)5, the core of which has a slightly distorted C4v geometry.
The compound W2(μ-H)(μ-O2CC6H5)Br4(μ-dppm)2·2THF (1) was synthesized from W2(μ-O2CC6H5)4, dppm bis(diphenylphosphino)methane, and Me3SiBr. The analogous reaction performed using Me3SiI resulted in ...the synthesis of W2(μ-O2CC6H5)2I2(μ-dppm)2·solvent (2). The structures of both 1 and 2 were determined by X-ray crystallography and the following data were obtained: 1, monoclinic P21/c, No. 14, with a = 19.173(18) Å, b = 15.104(9) Å, c = 24.049(14) Å, β = 111.52(6)°, V = 6479(8) Å3, Z = 4, R1 = 0.0776, and wR2 = 0.1333; 2, monoclinic C2/m, No. 12, with a = 16.969(4) Å, b = 19.189(4) Å, c = 12.195(4) Å, β = 127.28(2)°, V = 3159.6(14) Å3, Z = 2, R1 = 0.0326, and wR2 = 0.0657. Additional characterizations of both compounds were performed with 31P NMR, 1H NMR, UV−vis, and IR spectroscopy. Compound 2 and the other halide analogs can also be synthesized when ZnX2 (X = Cl, Br, and I) is used in the place of the silanes. The chloride and bromide analogs were characterized by 31P NMR and UV−vis spectroscopy.
O envelhecimento humano pode ser entendido como um processo individual resultante de alterações biológicas, psicológicas ou outras provocadas pela idade. Para além desta interpretação, existe uma ...outra que diz respeito ao envelhecimento enquanto processo colectivo, o qual pode ser analisado segundo duas perspectivas:- longitudinal, sendo cada geração apreciada em função do seu percurso pelas idades sucessivas;- transversal, sendo apreciadas as alterações da composição etária da população nos vários momentos do tempo.No caso da presente investigação, pnvilegiou-se o estudo do envelhecimento entendido como um processo colectivo, o qual será apreciado numa óptica transversal. Neste sentido, o envelhecimento da população corresponde às alterações que, relativas à estrutura etária da população, se traduzem por um aumento da importância relativa dos idosos (envelhecimento no topo), por uma diminuição da importância relativa dos jovens (envelhecimento na base), ou por ambas as situações (duplo envelhecimento).Sobre este processo refira-se que, embora ele não seja inevitável (tal como é, por exemplo, o envelhecimento individual), é indiscutível o seu predomínio no futuro enquanto tendência das estruturas etárias das populações que, no presente, já apresentam níveis de envelhecimento sem precedentes, nomeadamente na Europa. Com efeito, caso os efeitos da imigração sejam negligenciáveis, afirma-se como certo um acentuar dos actuais níveis de envelhecimento, pelo menos nos primeiros decénios do próximo século. Isto, porque mesmo que se assista a uma recuperação dos actuais níveis de fecundidade (cujo declínio, observado a partir de meados dos anos sessenta nas sociedades europeias, foi o principal responsável pela alteração da estrutura populacional), o aumento dos efectivos nas idades mais avançadas permanecerá devido aos efeitos do "baby-boom" observado durante aproximadamente os 20 anos que se seguiram à 2* Guerra Mundial. Esta evolução irá, muito provavelmente, ser reforçada pelos efeitos do declínio dos níveis de mortalidade. Se é nas idades mais jovens que o declínio da mortalidade poderia contribuir de um modo mais significativo para atenuar os níveis de envelhecimento (pois uma morte evitada poderia, neste caso, ser assimilada a um nascimento suplementar), a sua intensidade já se apresenta muito baixa, sendo natural que, no futuro. os ganhos em termos de vida humana se passem a centrar nas idades mais avançadas, evolução à qual não são alheios os contributos da geriatria e da gerontologia na melhoria das condições de vida e de saúde dos indivíduos com idades mais avançadas.A referida importância do processo de envelhecimento demográfico permite compreender o crescente interesse em estudá-lo. Acrescente-se, contudo, que a pertinência analítica de tais estudos sobre o envelhecimento não resulta apenas da sua importância quantitativa. Com efeito, e tal como salienta Michel LORIAUX (1991). o envelhecimento demográfico não é um processo isolado, podendo abalar o equilíbrio da sociedade, nomeadamente pelas distorsões sociais e económicas que provoca.Uma vez reconhecida a oportunidade dos estudoss sobre o envelhecimento demográfico, em especial no caso das populações que participam deste processo, decidiu-se privilegiá-lo como tema central da presente investigação Contudo, dada a vastidão de aspectos que se encontram relacionados com o envelhecimento demográfico, houve necessidade de se proceder a uma delimitação prévia do âmbito da análise.
Re-examination of cephalopod hooklets preserved within the gastric mass of several Lower Jurassic ichthyosaurs reveals that these reptiles fed mainly on phragmoteuthids, rather than belemnites as ...previously proposed. This conclusion matches the findings of recent research on ichthyosaurs and well-preserved coleoids from the Lower Jurassic (Toarcian) Posidonia Shales of southern Germany. A greater variety of belemnoid species known in the Posidonia Shales includes complete belemnites with bite marks; these provide evidence of predation from large vertebrates such as ichthyosaurs. However, no belemnite rostra have yet been found in the gastric contents of any ichthyosaurs from either Germany or the UK. Examination of the phragmoteuthid hooklets from the gastric mass of a small ichthyosaur in the Manchester University collections reveals that they have a layered fibrous ultrastructure comparable to that of Triassic phragmoteuthids from Austria. These hooklets show pitting and possible abrasion which may be related to gastric processes.