The article presents promising catalysts, applicable for direct alcohol fuel cells (DAFC) for portable and mobile applications. The goal of this work is development of Pt and Pd catalysts deposited ...on interactive nanocrystalline Ru doped SnO2 support with improved performance. The structure and the morphology of the prepared metal-oxide catalyst support and Pt and Pd based catalysts were examined using XRPD, SEM/EDX and TEM techniques. Electrocatalytic activities of the prepared Pt or Pd based catalysts were evaluated in both alkaline and acidic conditions. The ethanol oxidation reaction (EOR) was studied using conventional electrochemical techniques. The interactive nature of the novel Ru doped SnO2 catalyst support was confirmed, resulting in the enhancement of the EOR kinetics, in comparison to commercially available catalysts. New and simplified synthetic route applied for preparation of interactive catalyst support was presented with the aim to enable easy scale-up of the catalyst production process. Obtained results on the novel catalysts promise great potential in improving the performance and durability of the DAFC.
Display omitted
•Pt and Pd deposited on Ru–SnO2 nanocrystalline support for EOR in FC applications.•Ru-doped SnO2 catalyst support prepared via simplified chemical method.•Interactive nature of the Ru-doped SnO2 with Pt/Pd confirmed.•Efficient Pt/Ru–SnO2 catalyst towards the EOR.•Performance and stability suggest the use of novel catalysts in the DAFC.
In this work it has been shown that both the laser desorption/ionization mass
spectrometry (LDI MS) and the matrix assisted laser desorption/ionization
time-of-flight mass spectrometry (MALDI TOF MS) ...are the simple and quick
methods for determination of relative natural isotopic distribution of lead.
The analysis of metal salts with these approaches does not require any
time-consuming preparation of samples: a single run can take only a minute,
and numerous information can be obtained. Results obtained in this work show
that chosen matrix has no negative effect on quantitative determination of
lead isotopes and support once more the applicability of MALDI TOF MS for
lead isotope distribution determination in the sample, and accuracy of data
obtained. Additionally, the generation of PbnOn and PbnOn-1 (n: 2 - 6)
clusters have been successfully achieved in the positive mode, using the both
LDI and MALDI methods. All stoichiometries were confirmed using isotopic
pattern modelling.
This paper presents optimization of matrix-assisted laser desorption/ionization (MALDI) time-of-flight (TOF) mass spectrometer (MS) instrumental parameters for the analysis of ...chloro(2,2'',2"-terpyridine)palladium(II) chloride dihydrate complex applying design of experiments methodology (DoE). This complex is of interest for potential use in the cancer therapy. DoE methodology was proved to succeed in optimization of many complex analytical problems. However, it has been poorly used for MALDI-TOF-MS optimization up to now. The theoretical mathematical relationships which explain the influence of important experimental factors (laser energy, grid voltage and number of laser shots) on the selected responses (signal to noise ? S/N ratio and the resolution ? R of the leading peak) is established. The optimal instrumental settings providing maximal S/N and R are identified and experimentally verified.
This paper presents optimization of matrix-assisted laser desorption/ionization (MALDI) time-of-flight (TOF) mass spectrometer (MS) instrumental parameters for the analysis of ...chloro(2,2',2"-terpyridine)palladium(II) chloride dihydrate complex applying design of experiments methodology (DoE). This complex is of interest for potential use in the cancer therapy. DoE methodology was proved to succeed in optimization of many complex analytical problems. However, it has been poorly used for MALDI-TOF-MS optimization up to now. The theoretical mathematical relationships which explain the influence of important experimental factors (laser energy, grid voltage and number of laser shots) on the selected responses (signal to noise-S/N ratio and the resolution-R of the leading peak) is established. The optimal instrumental settings providing maximal S/N and R are identified and experimentally verified. Keywords: MALDI-TOF-MS, design of experiments (DoE), optimization, metallo-drugs. IZVOD (Naucni rad) U okviru ovog rada ispitane su mogucnosti koriscenja matematicke metodologije dizajniranja eksperimenta (Design of Experiments (DoE) methodology) za optimizaciju instrumentalnih parametara kod spektroskopije masa sa laserskom desorpcijom i jonizacijom uz pomoc "matrice" (MALDI-MS), za analizu Pd(terpy)ClCl x 2H.sub.2O kompleksa. Navedeni metalni kompleks predstavlja potencijalni lek u antikancer terapiji, tako da povecanje efikasnosti razvoja metoda njegove analize/karakterizacije, kao i uspostavljanje uslova za analizu proizvoda njegove interakcije sa biomolekulima, predstavljaju vazan zadatak. DoE metodologija obezbeduje sistematsko ispitivanje uticaja izdvojenih instrumentalnih parametara (predstavljaju ulazne promenljive ili faktore) na kljucne karakteristike kvalitetnog spektra (tzv. "odgovor") u cilju dobijanja pouzdane identifikacije. Eksperimentalno, spektar je poznat samo na tacno odabranim vrednostima instrumentalnih parametra (u odredenom rangu), ali se ne dobijaju informacije o spektru za vrednosti izmedu pomenutih parametra. Ispitivanje uticaja vrednosti instrumentalnih parametara, izmedu onih vec ispitanih, na kvalitet spektra, eksperimentalno predstavlja izuzetno komplikovan postupak, zbog velikog broja kombinacija. DoE metodologija uspostavlja matematicke relacije izmedu odabranih faktora i "odgovora", na osnovu malog broja pazljivo isplaniranih eksperimenata (Box-Behnken design-pristup). U analitickoj hemiji, ova metodologija uspesno je primenjena za optimizaciju hemijskih faktora kod hromatografskih, elektroana-litickih, termogravimetrijskih i drugih metoda. DoE pristup, do sada, primenjen je za optimizaciju instrumentalnih parametara u slucaju, atomske apsorpcione spektrometrije sa grafitnom kivetom, indukovano kuplovane plazme opticke emisione spektrometrije, indukovano kuplovane plazme spektrometrije masa, kod MALDI spektrometrije masa, ali ne za detekciju kompleksnih jedinjenja. Analiza kompleksa prelaznih metala uz pomoc MALDI-TOF-MS je poseban izazov zbog velikog broja signala koji poticu od izotopa prelaznih metala, tako da je rezolucija koju treba postici od velikog znacaja. Ulazni faktori (promenljive) u ovom radu bili su: intenzitet lasera, broj udaraca lasera i napon na "gridu", a vazne karakteristike spektara, kao sto su odnos signal/sum i rezolucija, predstavljaju trazeni "odgovor". Raspon vrednosti ulaznih faktora odreden je na osnovu preliminarnih eksperimentalnih podataka. Rezultati su pokazali da vrednosti odnosa signal/sum pokazuju jaku kvadratnu zavisnost od intenziteta lasera i umereno zavise od napona na "gridu" i broja udaraca lasera. Rezolucija linearno zavisi od intenziteta lasera i napona na "gridu". Medu nekoliko potencijalnih resenja izabrani inetenzitet lasera od 1220, napon na "gridu" od 79% i 360 udaraca lasera predstavljaju optimalne uslove za dobijanje kvalitetnog spektra Pd(terpy)ClCl x 2H.sub.2O kompleksa, sto je kasnije i eksperimentalno potvrdeno. Kljucne reci: MALDI-TOF-MS * DoE metodologija * Optimizacija * Lekovi na bazi metala
Predmet proučavanja ove doktorske disertacije je interakcija laserskog zračenja sa legurom Ti6Al4V i superlegurom Nimonik 263. Odabrane legure imaju veliku primenu u savremenim tehnologijama. U ...doktorskoj disertaciji su ispitivani efekti delovanja impulsnog nano-, piko- i femtosekundnog laserskog zračenja, kao i uticaj različitih energija impulsa i broja primenjenih impulsa na osobine površinskih promena ispitivanih legura. Dodatno, ispitivana je i interakcija laserskog zračenja sa legurama u atmosferama azota i argona i uticaj ovih gasova na modifikaciju i potencijalnu promenu hemijskog sastava površine legura pre i nakon laserskog ozračivanja, a u cilju potencijalnog poboljšanja fizičkohemijskih i mehaničkih osobina. Takođe, s obzirom na formiranje plazme u toku ozračivanja legura laserima, proučavana je i emisija plazme primenom tehnike spektroskopije laserski indukovanog zračenja.Za ispitivane legure, određivane su vrednosti parametara površinske hrapavosti gde je utvrđeno da se vrednost parametra menja u odnosu na hrapavost nemodifikovanih površina legura, a u zavisnosti od primenjene kontrolisane atmosfere. Određivani su i parametri kao što su prag oštećenja legura, zone toplotnog dejstva, brzina ablacije i inkubacioni faktori za različite eksperimentalne uslove. Dodatnim ispitivanjem formiranih struktura (laserski indukovane periodične površinske strukture) nakon laserskog ozračivanja je pokazano da su one najuniformnije i najviše izražene prilikom femtosekundnog laserskog ozračivanja.Ispitivanja interakcije legure Ti6Al4V i superlegure Nimonik 263 sa laserskim zračenjem je dovela do boljeg razumevanja procesa koji se dešavaju tokom interakcije kao i do potencijalne mogućnosti poboljšanja određenih karakteristika ovih legura pod odgovarajućim eksperimentalnim uslovima.
PDF
