Simple and efficient: Protonation of Ru(1,2:5,6‐η‐cod)(η6‐cot) (cod=1,5‐cyclooctadiene, cot=1,3,5‐cyclooctatriene) with HBF4⋅Et2O and then reaction with chiral bisphosphane ligands ($_{\rm ...PP}^{\frown }$=Me‐DuPHOS, BINAP, Tol‐BINAP, JOSIPHOS) affords the corresponding Ru($_{\rm PP}^{\frown }$)(H)(η6‐cot)+ or Ru($_{\rm PP}^{\frown }$)(1,2,3,4,5‐η‐C8H11′)+ (C8H11′=2,4‐cyclooctadienyl; see scheme). Exposure of these cations to H2 in solvents (sol) such as acetone, methanol, and THF affords Ru($_{\rm PP}^{\frown }$)(H)(sol)3+, which are catalysts for (amongst other things) enantioselective hydrogenations of alkenes.
Prototypes of new families of precatalysts and catalysts, Ru((−)‐Me‐DuPHOS)(H)(η6‐1,3,5‐cyclooctatriene)(BF4) and the derived “Ru((−)‐Me‐DuPHOS)(H)(sol)(BF4)”, are presented. They are used in an ...industrial, catalytic, enantioselective hydrogenation that leads to (+)‐cis‐methyl dihydrojasmonate Eq. (1). This stereoisomer is the odorant component of an important, large volume perfumery chemical. P−P=Diphosphane ligand (for example, Me‐DuPHOS=1,2‐bis((2R,5R)‐2,5‐dimethylphospholanyl)benzene); sol=solvent.
Simple and efficient: Protonation of Ru(1,2:5,6-η-cod)(η
-cot) (cod=1,5-cyclooctadiene, cot=1,3,5-cyclooctatriene) with HBF
⋅Et
O and then reaction with chiral bisphosphane ligands ($_{\rm ...PP}^{\frown }$=Me-DuPHOS, BINAP, Tol-BINAP, JOSIPHOS) affords the corresponding Ru($_{\rm PP}^{\frown }$)(H)(η
-cot)
or Ru($_{\rm PP}^{\frown }$)(1,2,3,4,5-η-C
H
')
(C
H
'=2,4-cyclooctadienyl; see scheme). Exposure of these cations to H
in solvents (sol) such as acetone, methanol, and THF affords Ru($_{\rm PP}^{\frown }$)(H)(sol)
, which are catalysts for (amongst other things) enantioselective hydrogenations of alkenes.
Einfach und effizient: Durch Protonieren von Ru(1,2:5,6‐η‐cod)(η6‐cot) (cod=1,5‐Cyclooctadien, cot=1,3,5‐Cyclooctatrien) mit HBF4⋅Et2O und anschließende Zugabe von chiralen Bisphosphan‐Liganden ...($_{\rm PP}^{\frown }$=Me‐DuPHOS, BINAP, Tol‐BINAP, JOSIPHOS) werden die Komplexkationen Ru($_{\rm PP}^{\frown }$)(H)(η6‐cot)+ oder Ru($_{\rm PP}^{\frown }$)(1,2,3,4,5‐η‐C8H11′)+ (C8H11′=2,4‐Cyclooctadienyl; siehe Schema) erhalten. Deren Hydrierung in Lösungsmitteln (sol) wie Aceton, Methanol und THF liefert die (unter anderem) für enantioselektive Hydrierungen von Alkenen geeigneten Katalysatoren Ru($_{\rm PP}^{\frown }$)(H)(sol)3+.
Prototypen neuer Familien von Präkatalysatoren und Katalysatoren, Ru((−)‐Me‐DuPHOS)(H)(η6‐1,3,5‐cyclooctatrien)(BF4) und der daraus zugängliche Komplex „Ru((−)‐Me‐DuPHOS)(H)(sol)(BF4), werden in ...einer industriellen katalytischen enantioselektiven Hydrierung verwendet, die zu (+)‐cis‐Methyldihydrojasmonat führt Gl. (1). Dieses Stereoisomer ist die riechende Komponente einer wichtigen, in großen Tonnagen hergestellten Parfümchemikalie. P‐P=Diphosphanligand (z. B. Me‐DuPHOS=1,2‐Bis((2R,5R)‐2,5‐dimethylphospholanyl)benzol); sol=Lösungsmittel.
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