Nanotehnologija odnosi se na proučavanje i tehnike obrade materijala dimenzija od 1–100 nanometara, pri čemu su fizikalna, kemijska ili biološka svojstva fundamentalno različita od materije znatnog ...obujma. Boljim razumijevanjem i kontrolom materije na takovim razinama otvaraju se novi putovi u području razvoja proizvoda. Stalna istraživanja i razvoj u području poboljšanja svojstava proizvoda industrija baziranih na sektoru šumarstva, potrebita su kako bi se zadovoljile buduće potrebe i osigurali proizvodi po prihvatljivim cijenama. Ovaj rad podrobno opisuje jedno područje interesa istraživanja i razvoja nanotehnologije. Istraživanje i razvoj u nanotehnologiji ima veliko značenje za rentabilnu i održivu proizvodnju novih generacija materijala temeljenih na drvu te usmjeravanju društva prema gospodarstvu temeljenom na biomasi. Nanostupanjska znanost primjenjiva je i u mnogim drugim gospodarskim sektorima te omogućuje razvoj novih tehnologija širokog komercijalnog potencijala, primjerice, materijala s nanostrukturom, nanostupanjskih proizvodnih procesa i nanoelektronike. Međutim, za potpuno ostvarivanje takvih aplikacija potrebite su investicije u znanost i tehniku proizvodnje koje će stvarati nove tehnologije, a industriji omogućiti proizvodnju naprednijih i troškovno konkurentnih proizvoda. Nužna fundamentalna i primijenjena istraživanja i razvoj u području nanotehnologije, drvna, kao i ostale industrije bazirane na sektoru šumarstva, sama u cijelosti ne može preuzeti jer su ona često složena, skupa, dugoročna i riskantna. Potrebita su integrirana partnerstva i angažmani koji uključuje Vladu, sveučilišta i industriju.
Dynamic Mechanical Analysis (DMA) is one of the most powerful tools to study the behavior of plastic and polymer composite materials and it is potentially very useful tool to simulate behavior of ...plastic optic fibers (POF) in real applications. Possibility of simultaneous measurements of some optical properties during DMA would significantly upgrade investigations of POF alone or embedded in some materials. In this work, single cantilever DMA of the POFs that was done simultaneously with measuring the transmitted optical signal intensity is described and discussed. In order to compare mechanical results of the same material for cylindrical and rectangular specimens, rectangular plates were prepared by melting POFs and the same kind of tests were performed. It is shown that changing the optical signal intensity corresponds to the changes of storage modulus of the POF during DMA, and the maximums in optical signals intensity indicate the beginning of glass transition processes in the POF material. The results of a study related to the processing and characterization of PMMA-Y2O3 (Eu3+) nanocomposites are presented herein. The nanocomposite samples were prepared using a laboratory mixing molder with different contents of Eu-ion doped Y2O3 nanophosphor powder. The influence of particle content on the optical and dynamic mechanical properties of the nanocomposites was investigated. The intensity of the luminescence emission spectra increased as the nanophosphor content in the composite increased. The results of dynamic mechanical analysis revealed that the storage modulus, loss modulus and glass transition temperature (Tg) of the polymer composites increased with increasing content of the nanophosphor powder. The microhardness data also confirmed that the hardness number increased with nanoparticles concentration in the PMMA nanocomposites. The obtained results revealed a relatively linear relationship between Tg and the Vickers hardness. This study reports research related to different preparation methods and characterization of polymer nanocomposites for optical applications. The Eu-ion doped Gd2O3 nanophosphor powder with different nanoparticle content was embedded in the matrix of PMMA. Preparation was carried out by mixing molding (bulk), electrospinning (nanofibers) and solution casting (thin films) with neat particles and particles coated with AMEO silane. Among the pros and cons for proposed methods, the mixing molding enables to avoid solvent use while the best deagglomeration and nanoparticle distribution is gained using the electrospinning method. The results of dynamic mechanical analysis (DMA) and nanoindentation revealed that the storage modulus of the composites was higher than that of pure PMMA and increased with nanophosphor content. Surface modification of particles improved the mechanical properties of nanocomposites.
U uvodu istaknut je značaj istraživanja u oblasti nanokompozitnih materijali na bazi oksida aktiviranih jonima lantanida koji imaju veoma značajnu primenu za izradu lasera, laserskih i LED dioda, luminescentnih lampi, displeja, optičkih vlakana, biomedicinskih markera itd. Za primenu posebno su od interesa emisije uskog energetskog opsega, dugo vreme života pobuđenih elektronskih stanja (fosforescencija) i fotohemijska stabilnost. U zavisnosti od načina pobuđivanja, luminescencija se može podeliti na: a) fotoluminescenciju (PL) – posledica apsorpcije elektromagnetnog zračenja, b) elektroluminescencija – posledica apsorpcije električnog polja, c) radioluminescencija – posledica jonizujućeg zračenja, d) katodoluminescencija – posledica interakcije snopa elektrona velike brzine sa tankim slojem fluorescentne supstance, e) hemiluminescencija – posledica pretvaranja hemijske energije u svetlosnu, f) bioluminescencija. Predmet ove doktorske disertacije su luminiscentni materijali. Kada se fosforescentna čestica izloži dejstvu eksitacionog izvora, kao što je ultraljubičasta (UV) ili vacuum-UV (VUV) svetlost, ona prolazi kroz proces apsorpcije, relaksacije i emisije. Svetlost se apsorbuje od strane materijala domaćina i apsorbovana energija se prenosi sa materijala domaćina na aktivator (luminescentni centar). Aktivator na kraju emituje vidjivu svetlost preko mehanizma prenosa energije. Fotoekscitacija na određenoj talasnoj dužini u bliskoj infracrvenoj oblasti koja je praćena luminiscencijom na kraćim talasnim dužinama u vidljivoj svetlosti se naziva prelaz iz bliske infracrvene u vidljivu oblast. To je veoma neobična pojava jer se fotoni niže energije „pretvaraju“ u fotone sa višom energijom. Najmanje dva fotona u infracrvenoj oblasti su potrebna za generisanje jednog fotona u vidljivoj oblasti. Upkonverzija se uglavnom dešava u materijalima u kojima procesi relaksacije više fotona ne dominiraju, što omogućava više od jednog metastabilnog stanja. U jedinjenjima retkih zemalja, elektroni 4f i 5f su efikasno zaštićeni i samim tim nisu značajnije vezani- metal-ligand. Kao posledica toga, spoj elektron-fonon na f-f prelazima se smanjuje, a proces otpuštanja više fonona je manje konkurentan. Fenomen upkonverzije je zbog toga najčešće proučavan na materijalima koji sadrže jone lantanida. Kada neki medijum (na primer laser) emituje fosforescenciju kao posledicu ekscitacije sa upadnom svetlošću, talasna dužina je duža od ekscitovane svetlosti. To znači da se smanjuje energija fotona. Međutim, pod izvesnim okolnostima može doći do upkonverzije fluorescencije gde je talasna dužina emitovane svetlosti kraća. To je moguće putem ekscitacionih mehanizama koji uključuju više od jednog apsorbovanog fotona. Upconverzija fluorescencije se može potisnuti kada imamo mnogo prelaza fotona, jer oni mogu smanjiti život metastabilnih nivoa. Vlakna sa niskom maksimalnom energijom fotona, kao što su neka fluoridna vlakna, imaju mnogo slabije, više fononske procese, pa stoga i jači upkonverziju. U drugom poglavlju dat je prikaz luminiscentnih materijala. Luminescentni materijali, zvani fosfori konvertuju neki tip energije u elektromagnetno zračenje, najčešće u vidljivoj oblasti, mada se može javiti i u ultraljubičastoj i infracrvenoj oblasti. Ovi materijali su uglavnom neorganska jedinjenja u formi prahova ili tankih filmova, koji sadrže odgovarajuće jone, odnosno aktivatore. Aktivator apsorbuje pobuđujuće zračenje, prelazi u pobuđeno stanje, nakon čega se vraća u osnovno stanje na dva konkurentna načina: radijativnom emisijom ili neradijativnim procesima. Da bi fosfor bio efikasan potrebno je neradijativne procese svesti na minimum. Ponekad se u matricu fosfora dodaju i joni koji poboljšavaju luminescenciju na taj način što apsorbuju zračenje, zatim ga u procesu transfera energije predaju jonu aktivatora koji dalje vrši emisiju. Bitne karakteristike fosfora su spektralna distribucija energije emisije (emisioni spektar) i pobuđivanja (ekscitacioni spektar), kao i odnos brzina radijativnih i neradijativnih prelaza u osnovno stanje. Tipični aktivatori fosfornih materijala su joni retkih zemalja i prelaznih metala, kao i molekularni anjoni, kao što su volframatne i vanadatne grupe. Joni retkih zemalja i prelaznih metala se dodaju u veoma maloj količini, reda veličine nekoliko atomskih procenata, pa je samim tim međusobna interakcija tih jona zanemarljiva. Joni prelaznih metala se formiraju kada se uklone elektroni iz spoljašnjih 4s orbitala neutralnih atoma. Na taj način se formiraju joni 3d konfiguracije, gde su 3d orbitale velikih radijusa i izložene su uticaju okolnih atoma matrice. Joni retkih zemalja se formiraju uklanjanjem 6s elektrona, ostavljajući optički aktivne 4f orbitale unutar popunjenih 5s i 5p ljuski. To znači da su one malog radijusa i da su delom zaštićene od spoljašnjeg uticaja matrice. Zato se može reći da optičke karakteristike jona prelaznih metala umnogome zavise od kristalne strukture matričnog materijala i značajno se razlikuju u odnosu na slobodne jone. Nasuprot tome, joni retkih zemalja zadržavaju slične optičke karakteristike i u kristalnoj rešetki različitih matričnih materijala. Zbog svega navedenog emisioni spektri fosfora dopiranih jonima retkih zemalja se sastoje od uskih, oštrih traka, dok fosfori dopirani jonima prelaznih metala daju spektre širokih traka. Itrijum-oksid je jedan od najznačajnijih materijala u koji se ugrađuju joni retkih zemalja radi dobijanja efikasnih svetlosnih izvora. Poseduje hemijsku i visokotemperatursku stabilnost (temperatura topljenja 2430 ºC), veliki energetski procep (Eg=5,8 eV) u koji se lako smeštaju osnovni i pobuđeni elektronski nivoi jona retkih zemalja, transparentan je u opsegu talasnih dužina od 280 nm do 8 μm i poseduje veliku toplotnu provodnost. Kada je dopiran trovalentnim jonima Eu i Tb efikasno emituje crvenu i zelenu svetlost pod pobudom visokoenergetskog zračenja (gama, X ili ultraljubičasti zraci), dok dopiran dvovalentnim jonima Eu emituje plavu svetlost. U slučaju dopiranja trovalentnim jonima Er, Ho, Nd i Tm moguće je ostvariti emisiju u bliskoj infracrvenoj oblasti. Sa istim jonima moguće je i dobiti emisiju u ultraljubičastoj, plavoj, zelenoj i crvenoj oblasti spektra nakon pobude u bliskom infracrvenom delu spektra. Ova ,,up-converted“ emisija, odnosno emisija fotona veće energije od energije pobudnih fotona, ima danas primene za izgradnju lasera i detektora zračenja. U trećem poglavlju dat je literaturni pregled stanja luminiscentnih nanokompozitnih materijala. Mnoge aplikacije luminescentnih materijala zahtevaju visoku čvrstoću i homogenost raspodele aktivatora, kao i čestice nanometarskih dimenzija. Primena nanostrukturnih materijala se zasniva na veoma velikoj specifičnoj površini i činjenici da male čestice nude dodatne mogućnosti za manipulaciju i prostor za dopiranje aktivatorima. Izazovi u vezi sa sintezom luminescentnih nanomaterijala potiču najpre od zahteva za malom veličinom čestica, zatim za uniformnom raspodelom čestica, identičnim oblikom i morfologijom, istim hemijskim sastavom i kristalnom strukturom. Dalje, od izva
