A solvent wash procedure employing tetramethylammonium hydroxide (TMAH) as an alternative to sodium carbonate was investigated in order to minimize the volume of radioactive waste resulting from ...solvent regeneration in the Purex process. The wash efficiency of tetramethylammonium base solutions was measured in comparison with sodium carbonate solution on a 30% TBP-70% dodecane mixture containing zirconium-dibutyl phosphate complex. The experimental evidence showed tetrametylammonium base solutions to be as effective as sodium carbonate solution. In particular, addition of oxalic acid which complexes strongly with zirconium enhanced the wash efficiency. The
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P NMR spectra of dibutyl phosphate (DBP) indicated that the cleanup of DBP depended mainly on ionization of DBP. As tetrametylammonium hydroxide can be decomposed by heating at about 200°C, it is considered to have good applicability as a salt-free wash reagent.
Selected samples of dissolved organic matter (DOM) isolated by ultrafiltration (UDOM) have been analyzed by thermochemolysis in the presence of tetramethylammonium hydroxide (TMAH). This technique ...cleaves ester and ether bonds of bio‐ and geological macromolecules and releases monomer subunits and methylates them in situ as their methyl ethers and methyl esters. Compared with conventional pyrolysis, TMAH thermochemolysis avoids decarboxylation of preexisting carboxylic moieties and produces aromatic acids as their methyl esters. Various phenolic derivatives, which might originate from incorporated lignin‐derived structures, from the highly aliphatic and resistant biopolymer cutan and also from proteinaceous materials, were identified among the products produced from UDOM upon thermochemolysis. The presence of lignin derivatives in UDOM indicates input of organic matter derived from terrestrial sources. Various aromatic acids, perhaps representing the final steps in the oxidation of the side‐chain during microbial oxidation of lignin, were released upon TMAH thermochemolysis, suggesting they are structural constituents of the UDOM. Different ratios of lignin‐derived materials, commonly determined using the CuO oxidation method, such as the Δ value, indicative of the amount of lignin present, the acid/aldehyde ratio (Ad/Al)G, indicative of the extent of oxidative degradation of the lignin component, and the syringyl/guaiacyl (S/G) and p‐hydroxyphenyl/guaiacyl (P/G) ratios, indicative of the contribution for the different types of lignin, were determined.
Charakterisierung von fluviogenen und ästuarstämmigen gelösten organischen Wasserinhaltsstoffen durch Thermochemolyse mit Tetramethylammoniumhydroxid
Durch Ultrafiltration isolierte gelöste organische Wasserinhaltsstoffe (UDOM – dissolved organic matter isolated by ultrafiltration) wurden durch Thermochemolyse mit Tetramethylammoniumhydroxid (TMAH) analysiert. Mit dieser Technik werden Ester‐ und Etherbindungen in Makromolekülen biologischer und geologischer Herkunft gespalten, die monomeren Untereinheiten freigesetzt und in situ zu Methylestern bzw. Methylethern methyliert. Anders als bei der herkömmlichen Pyrolyse unterbleibt bei der TMAH‐Thermochemolyse die Decarboxylierung von carboxylischen Moleküleinheiten, stattdessen werden aromatische Säuren zu den Methylestern methyliert. Unter den Thermochemolyse‐Produkten der UDOM wurden verschiedene phenolische Derivate identifiziert, die von ligninstämmigen Strukturen, dem stark aliphatischen und stabilen Biopolymer Cutan oder auch von proteinartigen Substanzen herrühren können. Die Anwesenheit von Ligninderivaten in den UDOM deutet auf organische Substanzen terrestrischer Herkunft hin. Bei der TMAH‐Thermochemolyse wurden verschiedene organische Säuren freigesetzt, was darauf hindeutet, dass sie strukturelle Bestandteile der UDOM sind. Möglicherweise handelt es sich um Endstufen der Seitenkettenoxidation bei der biologischen Oxidation von Lignin. Verschiedene, sonst mit der CuO‐Methode bestimmte Ligninparameter wurden ermittelt: der Σ‐Wert als Maß für den Ligninanteil, das Säure‐Aldehyd‐Verhältnis (Ad/Al)G als Maß für den Fortgang des oxidativen Abbaus der Ligninkomponenten sowie das Syringaalkohol‐Guaiacol‐Verhältnis (S/G) und das p‐Hydroxyphenol‐Guaiacol‐Verhältnis (P/G) als Maß für den Anteil verschiedener Lignin‐Typen.
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