Ispitivan je nastanak kompleksa L-histidina i bakra u omjeru 1 : 1 u području pH od pH = 4 do pH = 10. Istraživanja su provedena u elektrokemijskoj ćeliji, gdje je kao radna elektroda upotrijebljena ...elektroda od staklastog ugljika, kao referentna Ag/AgCl elektroda te kao protuelektroda platinska žica. Utvrđeno je da kompleks bakra i histidina nastaje u području od pH = 6 do pH = 10 te da se oksidacijski potencijal metalnog iona u kompleksu negativira s povećanjem pH. Struja oksidacijskog strujnog vrha raste do pH = 8 te nakon toga opada, dok se potencijal oksidacijskog strujnog vrha linearno smanjuje s povećanjem vrijednosti pH.
Ovo djelo je dano na korištenje pod licencom Creative Commons Imenovanje 4.0 međunarodna .
U ovom je radu opisana kemijska sinteza uzoraka MnO2 te dva različita kompozita MnO2/polipirol (Kompozit1 i Kompozit2). Kompozit1 priređen je kemijskom reakcijom pirola i KMnO4, dok je Kompozit2 ...priređen polimerizacijom pirola u prisutnosti prethodno dobivenog MnO2 primjenjujući FeCl3 kao oksidans. S ciljem formiranja elektroda za provođenje elektrokemijskih ispitivanja, uzorci su: 1) tijekom sinteze izravno taloženi na podloge od Pt i ugljikova platna i 2) sintetizirani te naknadno naneseni na podlogu od Pt uz dodatak veziva i aktivnog ugljena, pri čemu su dobivene elektroda MnO2, elektroda Kompozita1 i elektroda Kompozita2. Za sve su elektrode gotovo idealna pseudokapacitivna svojstva dobivena u području potencijala od 0,0V do 0,6V prema zasićenoj kalomelnoj elektrodi. Uočeno je, međutim, da polarizacija na potencijalima negativnijim od 0,0V uzrokuje ireverzibilne promjene u strukturi materijala i gubitak pseudokapacitivnih svojstava kod MnO2 i elektroda Kompozita1, dok elektroda Kompozita2 ostaje stabilna u testiranom području potencijala. Elektroda MnO2 je dodatno ispitana metodom elektrokemijske impedancijske spektroskopije, pri čemu je utvrđeno da polarizacija na potencijalima negativnijim od 0,0V dovodi do porasta otpora u materijalu elektrode i usporavanja brzine pseudokapacitivne redoks-reakcije Mn4+/Mn3+. Određivanjem morfoloških karakteristika utvrđeno je da se elektroda Kompozita1 sastoji od dviju faza, što ukazuje na odvojen rast MnO2 i polipirola tijekom sinteze. Uzorak Kompozit2 pokazuje znatno homogeniju strukturu površine, gdje su čestice MnO2 prekrivene slojem polipirola. Izgleda da tako istaloženi polipirol osigurava dobru električnu vodljivost uzorka zbog čega su kod elektrode Kompozita2 dobivene najveće vrijednosti specifičnog kapaciteta (23Fg−1–31Fg−1). Osim toga, prisutnost polipirola kod elektrode Kompozita2 osigurava stabilnost MnO2 u širokom području potencijala, čime se omogućava konstrukcija elektroda s povećanom gustoćom uskladištene energije.
2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadiazol (DMcT) je tiolni spoj i potencijalni katodni materijal. Redoks-reakcije navedenog tiolnog spoja sporo se odvijaju pri sobnoj temperaturi, ali se mogu ubrzati upotrebom ...medijatora za prijenos elektrona. Elektrokemijska oksidacija DMcT na površini ugljikovih elektroda modificiranih rutenijevim(III) kompleksom sa Schiffovim bazama, ispitana je voltametrijskim metodama i amperometrijskom analizom s injektiranjem u protok. Elektrokatalitička svojstva rutenij(III) kompleksa sa Schiffovim bazama na elektrodi od staklastog ugljika i printanoj ugljikovoj elektrodi poboljšana su dodavanjem višeslojnih ugljikovih nanocjevčica i Nafiona. Voltametrijska ispitivanja pokazala su da se anodna oksidacija DMcT na modificiranoj elektrodi od staklastog ugljika odvija na potencijalu od +0,28 V u odnosu na Ag/AgCl u Britton-Robinsonovom puferu (pH 6,50). Amperometrijska mjerenja provedena su na +0,20 V u odnosu na Ag/AgCl u Britton-Robinson puferu pH 6,50 pri brzini protoka od 0,40 cm3 min–1. Rezultati amperometrijskih mjerenja, za modificiranu elektrodu od staklastog ugljika i printanu ugljikovu elektrodu, pokazali su da printana ugljikova elektroda ima nižu vrijednost granice detekcije (0,38 mg dm–3) i kvantifikacije (1,28 mg dm–3) te linearni dinamički raspon od 1 do 500 mg dm–3 DMcT. Modificirana elektroda od staklastog ugljika pokazala je linearni dinamički raspon do 750 mg dm–3 za DMcT, granicu detekcije 3,90 mg dm–3 i kvantifikacije 13,20 mg dm–3.
Provider: - Institution: - Data provided by Europeana Collections- The aim of this dissertation is the development of a new type of modified electrode based on glassy carbon, and its optimization for ...the determination of trace elements in environmental samples. This electrode would be used without prior preparation for the determination of trace elements in water, and in biological and soil samples prepared with microwave digestion. The development of such electrode would improve the present electroanalytical technique, which are based on the determination of trace elements on the hanging mercury drop as working electrode, and thin film of mercury electrode, although these electrodes have very low detection limit and excellent reproducibility. Because of the toxicity of mercury and its salts, mercury electrodes are less and less is use as working electrodes, and in some countries the use of mercury is completely forbidden. Now is a number of different types of modified electrodes in develop, that may eventually replace mercury electrode, and have the same or better performance, primarily related to the detection limit, sensitivity and greater selectivity (due to the specificificity of modified electrode). The most common example of modified electrodes are electrodes modified with organic compounds, which can be specific and selective ionophore, embedded in the polymer matrix. Such ionophores can be used as sensitive elements of the working electrodes in electroanalytical measurements. Based on this, a new type of electrode was developed. Nafion was used as polymer matrix, and as a selective ionophore for modification a complex methyl-3 ,5- bis (di (2-pikolil) amino) methyl benzoate with copper (Cu-DPABA) on a glassy carbon electrode was used (Cu-DPABA-NA/GCE). In order to achieve optimal results, especially in terms of detection limits and selectivity, following parameters were investigated: - Thickness of the film, - The potential of deposition, - Time of deposition, and - pH range, the electrolyte and electrode stability.- Cilj ove doktorske disertacije jeste razvoj novog tipa modifikovane elektrode na bazi staklastog ugljenika i njene optimizacije za odredjivanje sadržaja mikroelemenata u uzorcima iz životne sredine. Ova elektroda bi se bez prethodne pripreme koristila za određivanja sadržaja mikroelemenata u vodi, kao i u biološkim uzorcima i uzorcima zemljišta nakon mikrotalasne digestije.Razvoj ovakve elektrode unapredio bi današnje elektroanalitičke tehnike koje se zasnivaju na određivanju sadržaja mikroelemenata na visećoj kapi žive kao radnoj elektrodi, kao i na elektrodi od tankog živinog filma, iako ove imaju veoma nisku granicu detekcije i odličnu reproduktivnost. Zbog toksičnosti žive i njenih soli, elektrode od nje sve manje se koristi kao radne elektrode, a u nekim zemljama upotreba žive je potpuno zabranjena. Zbog toga se danas razvija veliki broj različitih tipova modifikovanih elektroda koje bi u budućnosti mogle da zamene živine electrode, a koje bi imale iste ili bolje karakteristike od ovih, što se pre svega odnosi na granicu detekcije, osetljivost i postizanje veće selektivnosti (zbog specifičnosti modifikovanih electroda). Najčešći primer modifikovanih elektroda predstavljaju elektrode modifikovane organskim jedinjenjima, koja mogu biti specifične i selektivne jonofore, ugrađene u polimernu matricu. Takve jonofore se mogu koristiti kao senzitivni elementi na radnim elektrodama prilikom elektroanalitičkih merenja. Na ovom principu razvijen je novi tip elektrode gde je kao polimerna matrica korišćen nafion a kao selektivna jonofora za modifikaciju kompleks metil-3,5-bis(di(2- pikolil)amino)metilbenzoata sa bakrom (Cu-DPABA) na elektrodi od staklastog uglejnika (Cu-DPABA–NA/GCE). U cilju postizanja optimalnih rezultata, prvenstveno u pogledu granice detekcije i selektivnosti, ispitani su sledeći parametri: – debljina filma, – potencijal depozicije, – vreme depozicije i – pH opseg, elektrolit i stabilnost elektrode.- All metadata published by Europeana are available free of restriction under the Creative Commons CC0 1.0 Universal Public Domain Dedication. However, Europeana requests that you actively acknowledge and give attribution to all metadata sources including Europeana
U ovom je radu za određivanje malih koncentracija kvercetina u uzorku korištena grafitna elektroda prethodno obrađena kronoamperometrijski u otopini fosfatnog pufera (pH=7). Metodom diferencijalne ...pulsne anodne „stripping“ voltametrije praćena je oksidacija kvercetina na grafitnoj elektrodi. Pri optimalnim uvjetima odnos struje nastale oksidacijom kvercetina na anodi i njegove koncentracije u uzorku bio je linearan u rasponu od 0,001 do 1,5 μmol/L, s limitom detekcije od 0,3·10-3 μmol/L. Predložena je metoda uspješno primjenjena za određivanje koncentracije kvercetina u sokovima od brusnice i crnog ribiza, s iskorištenjem od 93,2 do 94,7 %. Prije voltametrijskog određivanja koncentracije kvercetina pomoću grafitne elektrode potrebno je prethodno pročistiti i koncentrirati uzorke voćnih sokova estrakcijom na čvrstoj fazi.
S naglim porastom primjene nanočestica raste i mogućnost njihova štetna djelovanja u ljudi. Nanočestice cinkova oksida najčešći su oblik nanomaterijala u potrošačkim proizvodima i lijekovima. ...Nekoliko je istraživanja već upozorilo na probleme vezane uz njihovu sigurnu primjenu. Cilj je ovoga istraživanja bio utvrditi pri kojim razinama nanočestice ZnO počinju štetno citogenetski djelovati na humane limfocite i time otvoriti pitanje utvrđivanja graničnih razina za sigurnu primjenu nanočestica ZnO u ljudi. Stoga smo istražili genotoksične učinke niskih koncentracija nanočestica ZnO (1,0; 2,5; 5 i 7,5 μg mL-1) izloživši kulture humanih limfocita njihovu djelovanju tijekom 14 dana. Uz to smo izmjerili razlikuju li se limfociti niske gustoće od onih visoke gustoće u sposobnosti akumuliranja nanočestica ZnO pri istim eksperimentalnim uvjetima. Primarno oštećenje DNA (izmjereno alkalnim komet-testom) povećalo se s rastom koncentracije nanočestica u limfocitima koje nismo razdvojili po gustoći te u limfocitima visoke gustoće. Slično smo povećanje zamijetili s fragmentacijom tumorskoga supresorskoga gena TP53 (izmjereno komet-FISH testom). Nakupljanje Zn2+ iona u stanicama bilo je značajno samo kod primjene dviju najviših koncentracija nanočestica ZnO, bez obzira na gustoću limfocita. Osim toga, limfociti visoke gustoće iskazali su i značajno više razine unutarstaničnoga Zn2+ od limfocita niske gustoće. Naši rezultati upozoravaju na to da se izlaganjem razinama nanočestica ZnO višima od 5 μg mL-1 značajno povisuju razine Zn2+ u limfocitima te se povećava oštećenje tih stanica i njihova genoma.
U radu je cikličkom voltametrijom istražen mehanizam oksidacije trans-retinola (vitamina A1) i nekoliko njegovih estera u organskom otapalu, miješanoj otopini voda/organsko otapalo i vodenoj otopini. ...Proces oksidacije odvijao se u nekoliko ireverzibilnih koraka. Najveća gustoća elektrona u retinoidnoj molekuli delokaliziranih oko ugljikovih atoma vezanih s pet konjugiranih dvostrukih veza (C5-C14) pronađena je u dijelu molekule koji sudjeluje u oksidaciji. Najviši oksidacijski pik (na +0.8 V prema Ag/AgCl elektrodi) korišten je za određivanje retinola diferencijalnom pulsnom voltametrijom pomoću elektrode od ugljikove paste modificirane površinski aktivnom tvari (natrijev dodecil-sulfat). Rezultati pokazuju da je s dodatkom 30 % (po masi) natrijeva dodecil-sulfata dobivena optimalna osjetljivost elektrode i optimalan oblik voltamograma. U usporedbi s uobičajenom elektrodom od staklastog ugljika, elektroda od ugljikove paste modificirane pomoću natrijeva dodecil-sulfata bitno je pospješila elektroanalizu retinola. Linearan odziv modificirane elektrode od ugljikove paste bio je u rasponu od 1,5·10^−6–1,8·10^−4 M retinola s limitom detekcije 1,3·10^−6 M, dok je elektroda od staklastog ugljika imala linearni raspon 4,4·10^−6–7,0·10^−4 M i limit detekcije 4,6·10^−7 M.
Fenolni su antioksidansi u uzorcima kakao praha, tamne i mliječne čokolade elektrokemijski određeni pomoću cikličke voltametrije, primjenom elektrode od staklastog ugljika. Ciklički su voltamogrami ...snimljeni u rasponu od 0 do 800 mV, pri brzini skeniranja od 100 mV/s. Fenolni su spojevi s orto-difenilnom grupom dali prvi oksidacijski pik pri potencijalu između 370 i 460 mV (u usporedbi s referentnom elektrodom Ag/AgCl) u acetatnom puferu koncentracije od 0,1 mol/L, pH=4. Prvi i treći anodni pikovi, dobiveni pri otprilike 670 mV, potječu od prve i druge oksidacije katehina, prisutnih u većim udjelima u ispitivanim uzorcima. Drugi pik, dobiven pri otprilike 560 mV, potječe od fenolnih kiselina. Procijanidini B1, B2, B3 i B4 nisu dali vidljive pikove. Utvrđena je jaka pozitivna korelacija između antioksidativne aktivnosti određene cikličkom voltametrijom i one određene spektrofotometrijom. Za određivanje udjela pojedinačnih fenolnih spojeva upotrijebljena je metoda HPLC.
Provider: - Institution: Josip Juraj Strossmayer University of Osijek. FACULTY OF FOOD TECHNOLOGY. Department of Applied Chemistry and Ecology. - Data provided by Europeana Collections- U ovome radu ...ispitivano je voltametrijsko ponašanje galne kiseline (GK) i glavnih katehinskih spojeva ili katehina epigalokatehin galat (EGCG), epigalokatehin (EGC), epikatehin (EC) i epikatehin galat (ECG) prisutnih u zelenim i crnim čajevima. Također, razvijena je nova elektroanalitička metoda za karakterizaciju katehina u vodenim ekstraktima odnosno suhom lišću zelenih i crnih čajeva.
Podaci o katehinskom profilu zelenih i crnih čajeva dobiveni su primjenom tekućinske kromatografije visoke djelotvornosti u kombinaciji s elektrokemijskim detektorom (HPLCECD).
Ustanovljeno je da su glavni katehini u zelenim i crnim čajevima EGCG i EGC, koji čine 84-89 % ukupnih katehina zelenog i 53-89 % ukupnih katehina crnog čaja.
Voltametrijska mjerenja pravokutnovalna voltametrija (SWV) i ciklička voltametrija (CV) na elektrodi od staklastog ugljika (GCE) pokazala su da je elektrokemijska oksidacija katehina difuzijom kontrolirani kvazireverzibilni proces. Voltametrijska svojstva katehina funkcija su koncentracije katehina, pH i brzine polarizacije. Utvrđeni su optimalni uvjeti i validirana je SWV kao metoda za karakterizaciju katehina u zelenim i crnim čajevima.
Analizirani su uzorci zelenih i crnih čajeva primjenom SWV metode na GCE i određen je sadržaj katehina u vodenim ekstraktima čajeva. Koncentracije katehina dobivene SWV metodom gotovo su identične onima dobivenima HPLC-ECD analizom. Stoga, SWV metoda predstavlja vrlo dobru alternativnu metodu analize katehinskih spojeva u ekstraktima zelenih i crnih čajeva u odnosu na zahtjevnu i skupu HPLC analizu.
Kao dodatna metoda karakterizacije katehina korištena je abrazivna SWV s anodnim otapanjem uzorka imobiliziranog na površini parafinom impregnirane grafitne elektrode (PIGE). Ova metoda pokazala se kao brza i jednostavna semikvantitativna metoda za detekciju elektroaktivnih katehina u suhom lišću zelenih i crnih čajeva.- The voltammetric behaviour of gallic acid (GA) and the main catechins epigallocatechin
gallate (EGCG), epigallocatechin (EGC), spicatechin (EC), and epicatechin gallate (ECG) found
in green and black teas was investigated. In addition, novel electroanalytical procedure for
characterization of catechins in tea extracts and dry tea leaves was developed.
The concentrations of individual catechins in green and black teas were determined using
high-performance liquid chromatography with electrochemical detection (HPLC-ECD). EGCG
and EGC were the major catechins in green and black tea samples, representing 84-89% and 53-
89% of total catechins, respectively.
Square-wave and cyclic voltammetry experiments showed that the oxidation of catechins
on glassy carbon electrode (GCE) is a quasireversible and diffusion controlled process. It has
been shown that voltammetric properties of catechins depend on pH, scan rate and catechin
concentration. A new SWV method for characterization of catechins has been established,
optimized and validated. The proposed method was applied to characterize the catechins in green
and black teas.
Water extracts of green and black teas were analysed using SWV on GCE. Amounts of
catechins in green and black teas obtained using SWV were in good agreement to those obtained
using HPLC-ECD. Accordingly, SWV has been shown to be a good alternative compared to
more expensive, laborious and time-consuming HPLC methods.
In addition, the abrasive stripping SWV of microparticles of tea leaves immobilized on
the surface of paraffin-immpregnated graphite electrode (PIGE) was used for characterization of
catechins as well. This semiquantitative method enabled a fast and simple screening of catechins
in dry leaves of green and black teas.- All metadata published by Europeana are available free of restriction under the Creative Commons CC0 1.0 Universal Public Domain Dedication. However, Europeana requests that you actively acknowledge and give attribution to all metadata sources including Europeana
Razvijena je teorija cikličke voltametrije površinskog redoks-mehanizma, koji se sastoji od uzastopnih prijenosa jednog i dvaju elektrona. Pretpostavljeno je da prvi korak zavisi o kinetici ...prijenosa, a da je drugi reverzibilan. Javljaju se tri tipa odziva koji zavise o kinetičkim parametrima i razlici standardnih potencijala. Objašnjeno je kako se mogu izračunati koeficijenti prijelaza i standardna konstanta brzine prve elektrodne reakcije.
PDF
