Die Synthese und Charakterisierung der ersten, nur durch eine Lewis‐Base (LB) stabilisierten Phosphanylalan‐ und ‐galan‐Stammverbindungen wird berichtet. Die dazugehörigen, substituierten Verbindungen wie IDipp⋅GaH2PCy2 (1) (IDipp=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)‐imidazolin‐2‐yliden) wurden durch die Reaktion von LiPCy2 mit IDipp⋅GaH2Cl erhalten. Jedoch wurden die LB‐stabilisierten Stammverbindungen IDipp⋅GaH2PH2 (3) und IDipp⋅AlH2PH2 (4) mittels Salzmetathese von LiPH2⋅DME mit IDipp⋅E′H2Cl (E′=Ga, Al) bzw. mittels H2‐Eliminierungsreaktionen von IDipp⋅E′H3 (E′=Ga, Al) mit PH3 synthetisiert. Die Verbindungen wurden als kristalline Festkörper isoliert und vollständig charakterisiert. Ergänzende DFT‐Rechnungen liefern sowohl Einblicke in die Bildungswege als auch in die Stabilität dieser Verbindungen hinsichtlich ihres Zersetzungsverhaltens. Einfach stabilisiert: Die ersten Stammverbindungen der Phosphanylalane und ‐gallane, die nur durch eine Lewis‐Base stabilisiert sind, wurden synthetisiert. Diese Verbindungen sind über eine Salzmetathesereaktion von LB⋅E′H2Cl und LiPH2⋅DME bzw. über eine H2‐Eliminierungsreaktion zwischen LB⋅E′H3 und PH3 zugänglich.