Anionic Palladium(0) and Palladium(II) Ate Complexes Kolter, Marlene; Böck, Katharina; Karaghiosoff, Konstantin ...
Angewandte Chemie International Edition,
October 16, 2017, Volume:
56, Issue:
43
Journal Article
Peer reviewed
Palladium ate complexes are frequently invoked as important intermediates in Heck and cross‐coupling reactions, but so far have largely eluded characterization at the molecular level. Here, we use ...electrospray‐ionization mass spectrometry, electrical conductivity measurements, and NMR spectroscopy to show that the electron‐poor catalyst L3Pd (L=tris3,5‐bis(trifluoromethyl)phenylphosphine) readily reacts with Br− ions to afford the anionic, zero‐valent ate complex L3PdBr−. In contrast, more‐electron‐rich Pd catalysts display lower tendencies toward the formation of ate complexes. Combining L3Pd with LiI and an aryl iodide substrate (ArI) results in the observation of the PdII ate complex L2Pd(Ar)I2−.
Ate anions analyzed: Palladium ate complexes are presumed to act as central intermediates in Heck and cross‐coupling reactions, but so far have escaped an in‐depth characterization. These complexes can be stabilized by ligation with an electron‐poor phosphine, thus enabling their analysis by a combination of ESI mass spectrometry, electrical conductivity measurements, and multinuclear NMR spectroscopy.
In ethnografischen Protokollen werden Beobachtungen, persönliche Eindrücke und individuelle Erlebnisse geschildert, um möglichst nah an das jeweils interessierende Geschehen heranzuführen und es ...nachvollziehbar zu machen (BREIDENSTEIN 2012). Ethnografische Protokolle sollen die Leser/innen in die Lage versetzen, mit ihrer "eigenen Aufmerksamkeit jene Aufmerksamkeiten zu verfolgen, die die untersuchten Kulturmitglieder im kompetenten Gebrauch der Bezeichnungen für sich und für einander organisieren" (MAEDER & BROSZIEWSKI 1997, S.340). Mein Anliegen ist es, die Möglichkeiten der sprachlich-stilistischen Ausgestaltung ethnografischer Protokolle auszuloten, mit deren Hilfe sich das im Rahmen der Feldforschung Beobachtete, Gehörte, Erlebte, Empfundene und/oder Wahrgenommene schriftsprachlich fixieren und adäquat zum Ausdruck bringen lässt. In diesem Zusammenhang werden wesentliche Stilmittel (z.B. Formen der Redewiedergabe und Stimmenvielfalt, die Verwendung bildhafter Sprache, stilistische Wechselspiele oder Verbalisierungen des Verstehens) zusammengetragen und deren Einsatz an ethnologisch-anthropologischen und soziologischen Textbeispielen erläutert.
Dieser Beitrag rückt das Zusammenspiel von menschlichen Aktivitäten und materiellen Gegebenheiten sowie mögliche, damit einhergehende hierarchisch-machtvolle Effekte in den Mittelpunkt – eine ...Perspektive, die in der erziehungswissenschaftlichen Bildungsforschung bisher noch wenig Beachtung findet. Hierbei wird der Materialisierungsprozess solch machtvoller Verhältnisse nachgezeichnet und aufgezeigt, auf welchem Weg technische Geräte und Infrastrukturen Autorität i.S.v. Macht erlangen und so in die Lage versetzt werden, das Handeln insbesondere von Schüler/innen zu determinieren. Dieser Materialisierungsprozess wird an der untersuchten Institution, einer Integrierten Gesamtschule, massgeblich unterstützt durch einen ›Bring Your Own Device‹ (BYOD)-Ansatz, der darauf basiert, die Ausstattung von Kindern und Jugendlichen mit privaten, mobilen Geräten im schulischen Kontext zu nutzen. Der Beitrag präsentiert einen ethnografischen Bericht, der herausarbeitet, welche Bedeutung die Schule bzw. deren (didaktische) Leitung medienbezogenen Lehr-/Lernprozessen und dem BYOD-Ansatz zuschreibt, welche konzeptuellen und technischen Voraussetzungen daran geknüpft und inwieweit diese gegeben sind. Zudem wird herausgearbeitet, wie der BYOD-Ansatz realisiert wird und welche Effekte die Art der Umsetzung insbesondere für die ›betroffenen‹ Schüler/innen hat.
This article takes a perspective that has so far received little attention in educational research: the interwovenness of material entities with human bodies, and possible, associated hierarchical-powerful effects. The article traces the materialization process of powerful conditions and shows how technical artefacts and infrastructures acquire (pedagogical) authority, which enables media technology to affect the conditions in the classroom. At the studied institution, a comprehensive school, this materialization process is significantly supported by a ›Bring Your Own Device‹ (BYOD) approach. The approach is based on using student’s private, mobile devices at school. The paper presents an ethnographic report that examines what importance is attributed to media-related teaching/learning processes and the BYOD approach by the studied school, which conceptual and technical requirements are attached to them and to what extent they are given. In addition, this report also examines how the BYOD approach is implemented and with what effects to learning situations.
Pd‐mediated Negishi cross‐coupling reactions were studied by a combination of kinetic measurements, electrospray‐ionization (ESI) mass spectrometry, 31P NMR and UV/Vis spectroscopy. The kinetic ...measurements point to a rate‐determining oxidative addition. Surprisingly, this step seems to involve not only the Pd catalyst and the aryl halide substrate, but also the organozinc reagent. In this context, the ESI‐mass spectrometric observation of heterobimetallic Pd–Zn complexes L2PdZnR+ (L=S‐PHOS, R=Bu, Ph, Bn) is particularly revealing. The inferred presence of these and related neutral complexes with a direct Pd–Zn interaction in solution explains how the organozinc reagent can modulate the reactivity of the Pd catalyst. Previous theoretical calculations by González‐Pérez et al. (Organometallics 2012, 31, 2053) suggest that the complexation by the organozinc reagent lowers the activity of the Pd catalyst. Presumably, a similar effect also causes the rate decrease observed upon addition of ZnBr2. In contrast, added LiBr apparently counteracts the formation of Pd–Zn complexes and restores the high activity of the Pd catalyst. At longer reaction times, deactivation processes due to degradation of the S‐PHOS ligand and aggregation of the Pd catalyst come into play, thus further contributing to the appreciable complexity of the title reaction.
Catalytic complexity: The Pd catalyst used in Negishi cross‐coupling reactions shows an unexpected heterogeneity and complexity. Among the various species observed in solution, heterobimetallic Pd–Zn complexes are of particular interest (see figure). These species also seem key to understanding the kinetics of Negishi cross‐coupling reactions. S‐PHOS=2‐dicyclohexylphosphino‐2′,6′‐dimethoxybiphenyl.
The book introduces a new perspective on discursive categorisations in societies. We suggest a shift from minority/majority differentiations towards an analysis of marginalising and centralising ...discourses which leave room for contradictions and renegotiations of belonging. The interdisciplinary contributions study contradictory belonging to and within religious and national groups from the 18th century until today in diverse regional settings.
Dieser Band untersucht anhand ausgewählter dänischer Prosa im 19. Jahrhundert die Ambivalenz philosemitischer Literatur. Es wird gezeigt, wie bestehende Vorstellungen über Juden und Jüdinnen ...einerseits literarisch entlarvt und gebrochen werden, und wie andererseits jüdische Figuren weiterhin Projektionsfläche und christliches Phantasma bleiben. Philosemitismus wird als spezifisch literarisches Phänomen betrachtet, indem gefragt wird, welche Erzählmöglichkeiten sich durch die jüdischen Figuren im Text eröffnen und was diese Figuren literarisch so attraktiv macht. Obwohl die untersuchten Texte zumeist um das Thema Religion kreisen, interessieren sie sich kaum für das Judentum ihrer jüdischen Figuren. Vielmehr dienen die Juden und Jüdinnen dazu, das Christentum aufzuwerten und zu erneuern. Dabei spielen Fragen nach Politik und nationalem Selbstverständnis ebenso eine Rolle wie nach Geschlecht, Begehren und der Bedeutung von Kunst.
Deutscher Gangsta-Rap hat es als Ort der symbolischen Austragung sozialer Konflikte seit der Jahrtausendwende zu einiger Bekanntheit gebracht. Hier kommen nicht nur Spannungen zwischen Hoch- und ...Popkultur, Migrationsgesellschaft und Nationalitäten, wirtschaftlichen Erfolgen und künstlerischem Anspruch deutlich zum Tragen, sondern auch strafrechtlich verfolgbare Beleidigungen und gesellschaftliche Diskursfähigkeit. Die Beiträger*innen des Bandes zeigen, dass dieses Phänomen der pluralen Gesellschaft exemplarisch für die Ambivalenzen der Moderne steht.
The ruthenium compound KP1019 has demonstrated promising anticancer activity in a pilot clinical trial. This study aims to evaluate the intracellular uptake/binding patterns of KP1019 and its sodium ...salt KP1339, which is currently in a phase I-IIa study. Although KP1339 tended to be moderately less cytotoxic than KP1019, IC₅₀ values in several cancer cell models revealed significant correlation of the cytotoxicity profiles, suggesting similar targets for the two drugs. Accordingly, both drugs activated apoptosis, indicated by caspase activation via comparable pathways. Drug uptake determined by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) was completed after 1 h, corresponding to full cytotoxicity as early as after 3 h of drug exposure. Surprisingly, the total cellular drug uptake did not correlate with cytotoxicity. However, distinct differences in intracellular distribution patterns suggested that the major targets for the two ruthenium drugs are cytosolic rather than nuclear. Consequently, drug-protein binding in cytosolic fractions of drug-treated cells was analyzed by native size-exclusion chromatography (SEC) coupled online with ICP-MS. Ruthenium-protein binding of KP1019- and KP1339-treated cells distinctly differed from the platinum binding pattern observed after cisplatin treatment. An adapted SEC-SEC-ICP-MS system identified large protein complexes/aggregates above 700 kDa as initial major binding partners in the cytosol, followed by ruthenium redistribution to the soluble protein weight fraction below 40 kDa. Taken together, our data indicate that KP1019 and KP1339 rapidly enter tumor cells, followed by binding to larger protein complexes/organelles. The different protein binding patterns as compared with those for cisplatin suggest specific protein targets and consequently a unique mode of action for the ruthenium drugs investigated.
Ich bretter durch die Stadt mit ’n Lambo Gallardo Bock, Katharina; Dollinger, Bernd; Rieger, Julia
Soziale Passagen Journal für Empirie und Theorie Sozialer Arbeit,
2023/6, Volume:
15, Issue:
1
Journal Article
Open access
Zusammenfassung
Während in Publikationen und Auseinandersetzungen mit Gangsta-Rap vor allem populäre Rapper*innen und deren Produktionen im Vordergrund stehen, befassen sich vergleichsweise wenige ...Arbeiten empirisch mit der Fan-Perspektive. In diesem Zusammenhang sind insbesondere Fragen nach der Aneignung von Gangsta-Rap weitgehend unbeantwortet. Vor diesem Hintergrund präsentiert der Beitrag das Fallbeispiel eines jugendlichen Gangsta-Rap-Fans, der die Musik nicht nur gerne hört, sondern diese auch selbst produziert. Im Rahmen einer Analyse narrativer Aneignung von Gangsta-Rap zeichnet der Beitrag nach, wie der 14-jährige Salim auf zentrale Figuren, Topoi und Techniken des Musikgenres in seinen Rap-Eigenproduktionen Bezug nimmt, mit verschiedenen Themen experimentiert, diese z. T. reproduziert, sie mit der eigenen (realen und erwünschten) Lebensrealität verknüpft und sich so Gangsta-Rap in unterschiedlichen Selbsterzählungen kreativ zu eigen macht.
Ich bretter durch die Stadt mit ’n Lambo Gallardo Bock, Katharina; Dollinger Bernd; Rieger, Julia
Soziale Passagen Journal für Empirie und Theorie Sozialer Arbeit,
01/2023, Volume:
15, Issue:
1
Journal Article
ZusammenfassungWährend in Publikationen und Auseinandersetzungen mit Gangsta-Rap vor allem populäre Rapper*innen und deren Produktionen im Vordergrund stehen, befassen sich vergleichsweise wenige ...Arbeiten empirisch mit der Fan-Perspektive. In diesem Zusammenhang sind insbesondere Fragen nach der Aneignung von Gangsta-Rap weitgehend unbeantwortet. Vor diesem Hintergrund präsentiert der Beitrag das Fallbeispiel eines jugendlichen Gangsta-Rap-Fans, der die Musik nicht nur gerne hört, sondern diese auch selbst produziert. Im Rahmen einer Analyse narrativer Aneignung von Gangsta-Rap zeichnet der Beitrag nach, wie der 14-jährige Salim auf zentrale Figuren, Topoi und Techniken des Musikgenres in seinen Rap-Eigenproduktionen Bezug nimmt, mit verschiedenen Themen experimentiert, diese z. T. reproduziert, sie mit der eigenen (realen und erwünschten) Lebensrealität verknüpft und sich so Gangsta-Rap in unterschiedlichen Selbsterzählungen kreativ zu eigen macht.
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