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Goldman Sachs, Merrill Lynch, BBV and La Caixa are set to launch a $4bn to $6bn capital increase for the giant Spanish oil group, Repsol. Together with the $16bn loan, the funding will be used to ... finance Repsol's purchase of 85% of the equity capital of YPF, the Argentine oil company. več

目的:探讨冻融单囊胚移植周期中不同发育天数及囊胚评分对妊娠结局的影响.方法:回顾性分析2008年1月-2015年12月采取短效长方案促排卵行冻融单囊胚移植的1 ... 675个周期的妊娠结局.根据移植囊胚的发育天数及评分分为6组:D5BB级及以上、D5BC/CB级、D5CC级、D6BB级及以上、D6BC/CB级和D6CC级,比较6组的妊娠结局.结果:6组的单胎妊娠率、双胎妊娠率、异位妊娠率、早期流产率、早产率、足月产率及低出生体质量儿率差异均无统计学意义(P＞0.05);临床妊娠率、晚期流产率和活产率差异有统计学意义(均P＜0.05).组间两两比较显示D5囊胚与D6BB级及以上囊胚临床妊娠率和活产率差异均无统计学意义(P＞ 0.05);D5BC/CB级及以上临床妊娠率及活产率高于D6BC/CB级和D6CC级,差异有统计学意义(P＜0.05);D5CC级与D6囊胚临床妊娠率和活产率差异无统计学意义(P＞0.05).结论:冻融单囊胚移植周期中,移植D5优质囊胚与D6BB级及以上的囊胚,可获得较为理想的妊娠结局. več

R735.7; 目的 观察经肝动脉导管化疗栓塞术(TACE)中应用载药栓塞微球(CB)加载三氧化二砷(CBATO)对兔VX2肝肿瘤的疗效.方法 荷瘤兔采用数字表法随机分为4组:对照组(n=30)、CB组(n=30,空白微球栓塞)、CBATO组(n=30)、常规TACE(cTACE)组(n=30,三氧化二砷碘油栓塞).各组分别在术后12 h、3 d、7 d、14 ... d各处死实验兔5只,采用免疫组织化学法检测残瘤区肿瘤细胞增殖指数和凋亡百分比.术后7 d时测量各组肿瘤坏死体积,并计算肿瘤细胞生长率和坏死率.各组随机抽取10只,用于生存期观察.计量资料多组间比较采用方差分析,进一步两两比较采用LSD-t检验;生存期以Kaplan-Meier生存分析法进行评估,采用log-rank进行检验.结果 术后7 d,CBATO组肿瘤细胞生长率明显低于cTACE组、CB组、对照组(P值均<0.05);肿瘤坏死率明显高于其他3组(P值均<0.05).术后各时间点,CBATO组增殖指数和凋亡百分比与其他3组相比,差异均具有统计学意义(P值均<0.05).CBATO组、CB组、cTACE组及对照组中位生存时间分别为26、18.5、22、15.5 d,CBATO组实验兔生存时间较其他3组延长(χ2值分别为3.95、8.99、13.47,P值分别为0.049、0.003、<0.01).结论 CBATO治疗兔VX2肝肿瘤疗效优于cTACE、CB,可明显提高肿瘤的坏死率,促进肿瘤细胞的凋亡,延长实验动物的生存期. več

由于有机材料的结构多样性,越来越多的研究者选择有机材料作为光催化剂.典型的n型有机半导体花二酰亚胺(PDI)不仅在可见光照射下有较强的光响应能力,而且有合适的带隙和负导带,使得光激发电子具有较强的还原能力.半导体光催化剂的适用性受到光生载流子复合的限制,而构建S型异质结可有效保证电荷分离,也可保证空穴和电子的强氧化能力和强还原能力.此外,由于普通光催化剂分离回收困难,可以将PDI与磁性半导体ZnFe2O4相结合来构建复合光催化剂,该复合光催化剂可以通过外加磁场进行回收以降低成本,在提高复合光催化剂性能的基础上保证回收率,并且具有较好的光化学稳定性.然而,不同方法制得不同粒径和形貌的PDI或ZnFe2O4的光催化性能也不同.因此控制PDI和ZnFe2O4的形貌对增强光催化活性起着至关重要的作用.本文采用盐酸-介导策略制备了ZnFe2O4小颗粒点缀的一维PDI的S型异质结(1D PDI/ZnFe2O4).实验发现,用盐酸介导策略调控二者的形貌可以使其具有更好的光催化能力.采用透射电镜(TEM)、X射线衍射、X射线光电子能谱等对1D PDI/ZnFe2O4进行表征,通过光降解四环素溶液评价1D PDI/ZnFe2O4的光催化能力和稳定性,并利用DFT理论计算和ESR方法等对1D PDI/ZnFe2O4的光催化机理进行深入的探讨.扫描电子显微镜和TEM结果表明,盐酸介导可有效调控1D PDI/ZnFe2O4的形貌,经过盐酸介导,PDI变成均匀的棒状结构,ZnFe2O4变成均匀的小颗粒,并点缀在PDI上;而未引入盐酸的PDI仍呈不规则块状,其ZnFe2O4仍为小颗粒团聚的大球状结构.XPS结合能的偏移及DFT理论计算结果表明,材料间形成了内部电场.当PDI和ZnFe2O4接触时,为了使PDI和ZnFe2O4的费米能级相同,PDI中的e通过界面转移到ZnFe2O4中,导致界面处产生了内部电场.同时,由于e的流失,PDI的带边向上弯曲,而ZnFe2O4的带边向下弯曲.在光照射下,PDI和ZnFe2O4的e-从VB激发到CB.内电场、带边弯曲和库仑相互作用加速了PDI CB上e-和ZnFe2O4 VB上h+的复合,也抑制了PDI CB上e-和VB上h+的复合.综上,1DPDI/ZnFe2O4的电子传递机理与S型异质结光催化反应机理一致,光催化剂催化四环素溶液降解性能结果表明,1D PDI/ZnFe2O4催化四环素溶液的降解率分别

R285.5%R730.51; 目的:探讨石斛多糖(dendrobium candidum ... polysaccharide,DCP)与rIL-2联合应用对脐带血LAK细胞(CB-LAK)和肿瘤病人外周血LAK细胞(PB-LAK)体外杀伤肿瘤细胞作用的影响.方法:应用3H-TdR释放法测定CB-LAK和PB-LAK细胞的杀伤活性.结果:①rIL-2(500u/ml)能明显提高CB-LAK对Raji细胞的杀伤活性,0h的CB-LAK活性为13.63%,rIL-2(500u/ml)诱导48、72、96、120h后,CB-LAK活性分别提高至22.28%、26.23%、28.55%和25.76%(P<0.01);②DCP(100mg/L或400mg/L)与rIL 2(500u/ml)联合诱导CB LAK的活性,比单纯rIL 2(500u/ml)的作用强得多(P<0.05),其中400mg/LDCP组的作用比100μg/mlDCP组稍强,但差别不大(0.05);③DCP(200mg/L)与rIL-2(500u/ml)联合培养96h,显著增强PB-LAK杀伤活性.10例恶性肿瘤病人外周血(DCP+rIL-2)组与单纯rIL-2组诱导的PB-LAK平均活性分别为34.78%和23.24%,P<0.01.结论:①CB LAK对肿瘤细胞有较强的杀伤作用,脐带血可作为LAK细胞的重要来源,值得在临床进一步推广;②研究表明DCP与rIL 2联合诱导,能显著增强CB LAK和PB LAK杀伤肿瘤细胞的作用,DCP可作为生物反应调节剂用于LAK/rIL 2免疫治疗. več

含有机物工业废水的处理仍然是人类实现可持续发展的重大挑战.而光催化作为一种先进的氧化环保技术,以其反应条件温和、能耗相对较低的优点在有机废水处理中受到越来越多的关注.近年来,人们设计和合成了许多不同结构和形状的光催化剂.特别是金属氧化物半导体以其适宜的能带结构、稳定的物化性质、无毒性等特点已成为光催化降解有机废水的研究热点.此外,一维纳米结构(1D)已被证实有利于光催化降解过程,其优势在于比表面积大,离子的迁移路径短,以及独特的一维电子转移轨道.尤其是TiO2纳米纤维由于其亲水性、特殊的形貌和合适的能带位置,在污染物水溶液的处理中表现出优异的光催化性能.然而,TiO2(～3.2 eV)的宽禁带、光生载流子的易复合等缺陷导致其光利用率较低,限制了其实际应用.因此,人们提出了许多提高光催化活性的策略,如掺杂金属或非金属元素、负载贵金属、构建异质结等.构建梯形(S型)异质结已被证实是提高复合材料光催化活性的一种有前途的策略.S型异质结不仅能有效地分离光生电子和空穴,而且还原能力低的半导体CB上的电子和氧化能力低的半导体VB上的空穴复合,而氧化还原能力较强的空穴和电子分别被保留.因此,这一电子转移过程赋予了复合物最大的氧化还原能力.同时,在g-C3N4中引入硫元素可以拓宽其光吸收范围,从而产生更多的光生载流子.此外,额外的表面杂质将有助于e?-h+对的分离,其光催化活性明显高于单纯的g-C3N4. 综合一维纳米结构、硫掺杂和S型异质结的优势,本文采用静电纺丝和煅烧法制备了一系列硫掺杂的g-C3N4(SCN)/TiO2 S型光催化剂.制备的SCN/TiO2复合材料在光催化降解刚果红(CR)水溶液中表现出比纯TiO2和SCN更优越的光催化性能.光催化活性的显著增强是由于一维分布的纳米结构和S型异质结.此外,XPS分析和DFT计算表明,电子从SCN通过SCN/TiO2复合材料的界面转移到TiO2.在模拟太阳光照射下,界面内建电场、带边缘弯曲和库仑相互作用协同促进了复合物相对无用的电子和空穴的复合.因此,剩余的电子和空穴具有较高的还原性和氧化性,使复合材料具有最高的氧化还原能力.这些结果通过自由基捕获实验、ESR实验和XPS原位分析得到了充分的验证,说明光催化剂中的电子迁移遵循S型异质结机理.本文不仅可以丰富了新型S型异质结光催化剂的设计和制备方面的知识,并为未来解决环境污染问题提供一个有前景的策略.

碩士 高雄醫學院 醫學研究所 73 1981年10月至1982年10月之間，自高雄地區腹瀉病童所分離的志賀氏桿菌共66株，它 們分屬三種不同血清型，其中以Shigella sonnei 為最多，36株，佔 54.54％，其次 S.flexneri28株佔 42.42％，S. boydii 2 株，佔3.03％，而引起臨床症狀最嚴重的 S.dysenteriae ... 並未被分離。此等菌株之中98.5％菌株對Tetracycline有抗藥性，所 佔比例最高，其次依次為Chloramphenicol 97％，Streptomycin90.9％，Ampicillin 43.9％，Carbenicillin 43.9％，Nalidixic acid 1.8％，其他如Kanamycin ， Cephalothin ，Trimethoprim+Sulfamethoxazole 的抗藥頻率均低於15％，而所有菌 株對Amilacin，Colistin，Gentamycin，Tobramycin均呈感受性。 98.5％的菌株對三種或三種以上的抗生素呈多重抗藥性，其中又以五重抗藥性菌株所 佔的比例最高為62.1％，同時因菌種的不同，其抗藥型式也呈明顯的差異， S.flexneri大部份為AM-CB-CM-SM-TC的抗藥型式，而S.sonnei多為CM-TC-SA或CM-TC- SM-SA 的抗藥型式。 此等志賀氏桿菌對各種抗生素的最小抑制濃度(M.I.C.)均不太高，但大部分對 Sulfamethoxazole及Carbenicillin 的M.I.C.皆大於1000mcg/ml，對Tetracycline的 M.I.C.則大約為250mcg/ml 。 58.3％的S.sonnei菌株均帶有一分子量約為51.6-69.8 Mdal的CM-TC-SA conjugative plasmid ，而S.sonnei中的Streptomycin抗藥性基因，經由抗藥性除去證明它存在於 S.sonnei的染色體上。此外25％的S.flexneri菌株則均帶有一分子量約為69.8-178 Mdal的AM-CB-CM-TC-SM monconjugative plasmid 。 並S.sonnei的51.6-69.8 Mdal的CM-TC-SA R plasmid依10-10 的頻率可接合移轉至 Escherichia coli k-12(F lac več

金属纳米材料在电催化应用中展示出良好的性能,但是它们依旧面临着稳定性差和调控策略有限的问题.引入第二组分是一种有效的策略,能够很好的改善其催化活性与稳定性.在这篇综述中,我们概述了结合金属纳米材料和瓜环(CBn)用于电催化应用.瓜环是一系列的具有刚性结构、高稳定性、与金属配位的官能团的大环,它们适合稳定金属纳米材料并对其进行调控.本文讨论按照瓜环的功能分类,包含瓜环作为保护剂、瓜环基的超分子自组装体以及瓜环作为前驱体制备氮掺杂多孔碳.多种金属纳米催化剂,包括金属纳米颗粒(Pt,Ir,Pd,Ru,Au)、金属单原子(Fe,Co,Ni)以及过渡金属碳化物(TMCs)成功与瓜环或瓜环衍生的碳材料复合,这些复合材料在许多电催化反应中展示出优异的性能和稳定性,反应包括了氧还原反应(ORR)、析氧反应(OER)、析氢反应(HER)、二氧化碳还原反应(CO2RR)、甲烷氧化反应(MOR)、乙醇氧化反应(EOR).其中,一些金属-瓜环复合物可进一步作为双功能催化剂用于全水解和燃料电池中.瓜环基的纳米催化剂具有媲美商用催化剂的性能,甚至其稳定性可优于商用催化剂.实验分析以及密度泛函理论(DFT)计算均证明了该提升得益于瓜环和金属纳米晶之间的相互作用以及瓜环自身的稳定性.最后,我们讨论了瓜环基电催化剂的挑战与机遇.本综述提供了通过瓜环构筑具有优异性能的金属纳米材料,并期待该策略将有助于开发高效催化剂并用于更多的电化学应用中.

开发稳定高效的可见光吸收的氧化物半导体光催化剂是太阳能光催化分解水的一个重要研究方向.最近我们提出(J.Mater.Chem.A,2020,8,6863?6873),具有室温铁电性质的BiFeO3(BFO)薄膜体系表现出低光电流密度响应是由于铁电畴壁/界面处的电荷复合,而该作用在纳米粒子催化剂体系中应该会大大减少.为了证明这一观点,我们通过溶胶-凝胶法合成了BFO纳米粒子,并进行了Mn掺杂获得了Mn-BFO.光催化水氧化反应表明,纯BFO具有光催化氧化水的活性,析氧数率达到70μmol h-1 g-1;而Mn掺杂量优化(0.05％)后的Mn-BFO在可见光(λ ≥420 nm)照射下的析氧活性大大提高,达到255μmol h-1 g-1.带隙研究表明,通过改变Mn的掺杂量,可以将Mn-BFO的带隙从2.1 eV调整为1.36 eV.DFT计算表明,表面的Fe物种是水氧化的活性位点,而不是Mn物种,因为Mn掺杂后Fe物种的水氧化过电势0.51 V,是所考察的表面Fe和Mn物种中过电势中最低的.因此,Mn-BFO光催化水氧化活性的增强可归因于半导体带隙变窄后吸收更多的可见光、降低了的水氧化过电势以及抑制光生电荷复合这几项的协同效应.这项工作表明,锰掺杂是提高纳米粒子铁电BFO光催化剂固有光催化水氧化活性的有效策略.本文采用溶胶-凝胶法成功制备了锰掺杂的BFO样品,并使用XRD,DRS,Mott-Schottky,XPS和PL等进行了表征.XRD分析结果表明,Mn掺杂后,BFO的(110)和(104)衍射峰向高位衍射角方向位移合并产生一个更宽的峰,表明Mn的掺杂引起BFO晶格结构变形.DRS光谱分析表明,Mn的掺杂可以拓展可见光的吸收,从纯BFO的550 nm吸收边(对应于2.1 eV的带隙)扩展到BFO-2的800 nm(对应于1.46 eV的带隙)吸收带边.这些结果与用DFT计算DOS分析得到的BFO和BFO-2理论带隙值2.05和1.53 eV一致.Mott-Schottky分析表明,BFO和BFO-2是p型半导体,其平带(Vfb)电势分别为1.7和1.6 V vs NHE,VB位置估计分别为2.0和1.9 V vs NHE,而CB位置估计分别为-0.11和0.44 V vs NHE.因此,Mn-BFO在热力学有利于光催化OER但不利于HER.从Mn-BFO的XPS光谱可以看出除了Bi,Fe和O光谱外,也可以在6

盐酸四环素(TCH)是一种常见且广泛用于制药保健和兽医领域的抗生素,水生环境中的TCH残留物可诱导抗生素抗性病原体的发展,并对人类健康具有潜在的长期威胁.然而,传统的物理吸附和生物降解方法很难实现对TCH的降解.光催化技术由于其高效,简单的操作和低成本被认为是降解TCH的实用方法.BiOX(X=Cl,Br和I)是具有间接带隙的半导体,其光生载流子的复合概率相对较低,因而在光催化中有着广泛应用.但是,当单独BiOX作为光催化材料时,其电子-空穴对分离弱、载流子传输慢,从而使BiOX不能很好的在光催化领域发挥作用.为了缓解或解决此限制性因素,将卤氧化物BiOCl0.9I0.1与半导体β-Bi2O3复合,通过在光照下降解20 mg·L-1的TCH来评价复合材料的光催化性能.基于此,本文采用电子扫描电镜(SEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)、X射线衍射(XRD)、和电流时间(i-t)等对其进行了表征和活性测试,通过UV-vis漫反射光谱,Mott-Schottky图和XPS光谱,分析样品的相对VB和CB边缘位置和元素价态;通过能带评价,探讨了BiOCl0.9I0.1/15％β-Bi2O3在TCH降解过程中光催化活性的可能机理.SEM分析表明,纯BiOCl0.9I0.1样品是方形纳米片且尺寸约为100 nm,其规则地成形并层层覆盖.将制备的BiOCl0.9I0.1/15％β-Bi2O3复合物的基本形态与纯BiOCl0.9I0.1和纯β-Bi2O3进行比较,纯β-Bi2O3为块状结构,形成复合物后,BiOCl0.9I0.1纳米片作为组分嵌入β-Bi2O3块中,Bi-OCl0.9I0.1纳米片在β-Bi2O3表面部分聚集成最终覆盖整个表面的小花状微结构.BiOCl0.9I0.1纳米片的存在极大地增加了复合物的比表面积,并为反应提供了更多的活性位点.HRTEM表征结果进一步确认了上述结果.紫外漫反射吸收光谱表明,β-Bi2O3能有效增加BiOCl0.9I0.1对可见光的吸收,增加了对光的利用率.光催化性能测试表明在光照120 min后,BiOCl0.9I0.1/15％β-Bi2O3复合材料的样品中TCH的降解率达到了82.4％,而BiOCl0.9I0.1,β-Bi2O3,BiOCl0.9I0.1/5％β-Bi2O3,BiOCl0.9I0.1/10％β-Bi2O3和BiOCl0.9I0.1/20％β-Bi2O3等复合样品的TCH